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    重碳酸鹽堿度對(duì)水環(huán)境電吸附脫鹽性能影響的研究

    2022-03-29 11:54:06常玉婷
    地下水 2022年1期
    關(guān)鍵詞:氯化物碳酸鹽脫鹽

    房 睿,常玉婷

    (1.新疆維吾爾自治區(qū)水文局,新疆 烏魯木齊 830000;2.新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,新疆 烏魯木齊 830000)

    1 研究背景和意義

    新疆屬于亞歐大陸的干旱區(qū),新疆的地貌特征為三山夾兩盆的地貌,其特征決定了新疆的氣候條件實(shí):氣候干燥、降雨量小、蒸發(fā)量大,新疆氣候?qū)儆诘湫偷拇箨懶愿珊敌詺夂颉P陆臍夂蛱卣鳑Q定了資源性缺水現(xiàn)狀。新疆地域遼源遼闊占全國(guó)總面積的六分之一,其供水總量?jī)H占全國(guó)供水總量的10%,其人均用水量為全國(guó)用水總量的6.0倍,決定了新疆的資源缺水性現(xiàn)狀。隨著新疆經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人口的增長(zhǎng),工農(nóng)業(yè)用水和生活用水都在不斷增長(zhǎng),新疆的資源性缺水已經(jīng)成為制約經(jīng)濟(jì)、環(huán)境、社會(huì)和諧發(fā)展的瓶頸。新疆在利用水資源方面存在:利用率低,水資源配置不合理等問(wèn)題,因此,實(shí)施開(kāi)源節(jié)流,全面建設(shè)節(jié)水型城市、節(jié)水型工農(nóng)業(yè),提高用水效率和水環(huán)境承載力,實(shí)現(xiàn)水資源優(yōu)化配置,實(shí)現(xiàn)新疆水資源的可持續(xù)利用。

    工業(yè)的發(fā)展在經(jīng)濟(jì)發(fā)展中占主導(dǎo)地位,近些年,新疆工業(yè)得到飛速發(fā)展。工業(yè)發(fā)展意味著用水量增加及水污染問(wèn)題的出現(xiàn),因此在發(fā)展工業(yè)的同時(shí),也應(yīng)做好高效利用工業(yè)用水的工作。為提高工業(yè)用水效率和減少工業(yè)新鮮用水量,將污染水處理后回用,是提高工業(yè)水資源利用率的一項(xiàng)重要舉措。電吸附脫鹽的效果受熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩大因素影響,熱力學(xué)因素主要取決于電極采用的材料性質(zhì)、等溫線的吸附數(shù)值等,動(dòng)力學(xué)因素主要取決于電子遷移的速度、對(duì)流和擴(kuò)散作用。單位場(chǎng)強(qiáng)下電子的流動(dòng)所導(dǎo)致的金屬原子移動(dòng)速率取決于電子遷移軌跡的速度,工作流量的大小決定著對(duì)流作用的強(qiáng)弱,擴(kuò)散系數(shù)是擴(kuò)散作用的基礎(chǔ)。重碳酸鹽的擴(kuò)散系數(shù)偏低,堿度用重碳酸鹽的表示,本文研究不同重碳酸鹽濃度與電吸附脫鹽的關(guān)系。

    2 電吸附脫鹽技術(shù)

    2.1 基本原理

    由電化學(xué)基礎(chǔ)理論可知[1],對(duì)浸在水溶液中的固體電極施加電壓時(shí),電荷會(huì)在極短距離內(nèi)在固體電極/溶液的兩相界面處重新分布、排列。作為補(bǔ)償,帶正電荷的正極會(huì)吸引溶液中的負(fù)離子,帶負(fù)電荷的負(fù)極會(huì)吸引正離子,從而形成雙電層。

    電吸附(EST)[2]除鹽的基本思想就是通過(guò)施加外加電壓形成靜電場(chǎng),強(qiáng)制離子向帶有相反電荷的電極處移動(dòng),使離子在雙電層內(nèi)富集,大大降低溶液本體濃度,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)水溶液的除鹽。電吸附技術(shù)采用的電極材料,不僅導(dǎo)電性能良好,而且具有很大的比表面積,置于直流電場(chǎng)中時(shí)會(huì)在其與電解質(zhì)溶液界面處產(chǎn)生1~10 nm厚的雙電層[3],能夠吸引大量的電解質(zhì)離子,并儲(chǔ)存一定的能量。當(dāng)電極達(dá)到飽和后,將直流電源去掉,并將正負(fù)電極短接,由于直流電場(chǎng)的消失[4],儲(chǔ)存在雙電層中的離子又重新回到通道中,隨水流排出,電極也由此得到再生,電吸附技術(shù)脫鹽原理如圖1所示。

    圖1 電吸附原理示意圖

    2.2 脫鹽理論

    將電極浸在電解質(zhì)溶液中時(shí),對(duì)電極施加低于溶液分解電壓的電壓,來(lái)自體相中的游離電荷或偶離子會(huì)在電極與溶液接觸面上重新排列,形成雙電層,并在電極和溶液界面儲(chǔ)存電荷。電吸附脫鹽的實(shí)際機(jī)理就是在引入外加電場(chǎng)條件下雙電層對(duì)離子的吸附[5]。

    雙電層是由電量相等、電荷相反的兩個(gè)電荷層構(gòu)成,雙電層的厚度由幾十納米至幾百納米不等,雙電層具有電容的特性,其中存在著一定的電容和電場(chǎng)強(qiáng)度。根據(jù)兩相界面區(qū)上下雙電層的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)[6],將雙電層分為離子雙層、偶極雙層和吸附雙層三類。關(guān)于離子雙電層的結(jié)構(gòu)模型,曾有多位學(xué)者提出,主要包括:平板電容器模型、GC模型、GCS模型、Grahame模型和Bockzis模型。

    3 堿度對(duì)設(shè)備脫鹽性能的影響

    本實(shí)驗(yàn)選擇重碳酸鹽堿度分別為250 mg/L、370 mg/L和550 mg/L下對(duì)電吸附設(shè)備的脫鹽性能影響[7]。如重碳酸鹽堿度低于實(shí)驗(yàn)進(jìn)水濃度,要在原水中加入碳酸氫鈉試劑,加以攪拌;如重碳酸鹽堿度高于實(shí)驗(yàn)進(jìn)水濃度,需要對(duì)原水進(jìn)行酸化處理后達(dá)到需求。在以上情況下連續(xù)運(yùn)行6個(gè)周期。在儀器設(shè)備運(yùn)行前需用酸淋洗2 h。

    4 重碳酸鹽酸化吹脫對(duì)設(shè)備脫鹽性能的影響

    由于重碳酸鹽堿度比較高所以要通過(guò)酸化吹脫的方式來(lái)降低重碳酸鹽堿度,再使用曝氣泵[8]吹脫30 min,最終達(dá)到降低重碳酸鹽堿度,本文是在重碳酸鹽堿度為100 mg/L的背景值下工作的。在以上情況下連續(xù)運(yùn)行6個(gè)周期。在儀器設(shè)備運(yùn)行前需用酸淋洗2 h,取其平均值。

    5 高碳酸鹽堿度和重碳酸鹽堿度對(duì)脫鹽性能的影響

    5.1 對(duì)去除溶解性總固體的影響

    溶解性總固體是指水中溶解組份的總和[9],包括除懸浮物和溶解性氣體的離子、分子、化合物之和。水中各類離子含量和水溫的高低影響著電導(dǎo)率,在相等的溫度下,電導(dǎo)率和含鹽量的數(shù)值是相同的。電導(dǎo)率的降低率意指進(jìn)水電導(dǎo)率與出水電導(dǎo)率的差值占進(jìn)水電導(dǎo)率值的比值,電導(dǎo)率的降低率能反應(yīng)出除鹽效果的好壞。電吸附設(shè)備在不同重碳酸鹽堿度下并保持不間斷運(yùn)行6個(gè)周期后的電導(dǎo)率降低率詳見(jiàn)圖2。

    圖2 電導(dǎo)率降低率

    從圖2可以看出:電吸附設(shè)備在不同的重碳酸鹽堿度下,電導(dǎo)率降低率呈下降態(tài)勢(shì)。從第三個(gè)運(yùn)行周期和第五個(gè)運(yùn)行周期的電導(dǎo)率降低率值趨勢(shì)圖得知重碳酸鹽堿度為170 mg/L 時(shí)電導(dǎo)率降低率為8.7%;重碳酸鹽堿度為260 mg/L和440 mg/L 下分別降低值為11.2%和10.1%。電吸附設(shè)備的除鹽效果深受重碳酸鹽堿度的影響。原因是碳酸鈣固體在電吸附設(shè)備內(nèi)形成了,從而影響了電吸附設(shè)備對(duì)鹽離子[10]的吸附性能。

    5.2 對(duì)氯化物、總硬度和重碳酸鹽堿度去除的影響

    5.2.1 對(duì)氯化物去除的影響

    循環(huán)冷卻系統(tǒng)[11]中金屬設(shè)備遭到腐蝕是常見(jiàn)的問(wèn)題之一,氯化物含量過(guò)高可導(dǎo)致設(shè)備內(nèi)部穿孔腐蝕,所以氯化物含量的高低也是電吸附設(shè)備除鹽性能的重要指標(biāo)。電吸附設(shè)備對(duì)氯化物的去除效率在不同重碳酸鹽堿度下的趨勢(shì)情況見(jiàn)圖3。

    圖3 不同重碳酸鹽濃度下氯化物去除率趨勢(shì)圖

    由圖3可得出第一個(gè)運(yùn)行周期下的氯化物去除率較低,第三個(gè)運(yùn)行周期到來(lái)時(shí),去除率升高顯著,并隨著第四個(gè)運(yùn)行周期的到來(lái),又呈現(xiàn)降低趨勢(shì),重碳酸鹽堿度越高,氯化物去除率越高。從第二周期至第六周期,重碳酸鹽堿度為170 mg/L 情況下,氯化物去除率由81.3%降到76%。電吸附設(shè)備對(duì)氯化物的去除率深受重碳酸鹽堿度的影響。

    5.2.2 對(duì)總硬度去除的影響

    在電吸附設(shè)備中,最常見(jiàn)的問(wèn)題就是設(shè)備管路腐蝕、結(jié)垢[12]等現(xiàn)象,以上現(xiàn)象會(huì)導(dǎo)致電吸附設(shè)備損害,鈣離子(Ca2+)、鎂離子(Mg2+),鈣離子與鎂離子的總和稱之為總硬度,總硬度是電吸附設(shè)備兩極板形成垢體、腐蝕的主要離子,總硬度去除率趨勢(shì)見(jiàn)圖4。

    圖4 總硬度去除率

    將圖4和圖3對(duì)比可知:電吸附設(shè)備對(duì)總硬度的去除率和電導(dǎo)率的降低率趨勢(shì)類似。當(dāng)重碳酸鹽堿度為150 mg/L、230 mg/L和420 mg/L,從第二個(gè)運(yùn)行周期到第六個(gè)運(yùn)行周期時(shí),總硬度去除率為17.9%、21.6%和32.6%。從總硬度的下降趨勢(shì)可知電吸附設(shè)備在高重碳酸鹽堿度下連續(xù)運(yùn)行六個(gè)周期,重碳酸鹽堿度會(huì)降低電吸附設(shè)備對(duì)總硬度的吸附作用。

    5.2.3 對(duì)重碳酸鹽堿度去除的影響

    當(dāng)調(diào)試電吸附設(shè)備后,進(jìn)水的pH值和出水的pH值均在6.3~7.8區(qū)間,因?yàn)閜H值在6.3~7.8區(qū)間范圍內(nèi)的堿度[13]主要以重碳酸鹽堿度存在。重碳酸鹽堿度去除率趨勢(shì)見(jiàn)圖5。

    圖5 重碳酸鹽堿度去除率趨勢(shì)圖

    由圖5可得出電吸附設(shè)備周期的越長(zhǎng)重碳酸鹽堿度的去除率越低。與電導(dǎo)率、氯化物及總硬度不同的地方是三種情況下,第一周期重碳酸鹽堿度的去除率最高。在重碳酸鹽堿度為170 mg/L 下,第六周期比第一周期的去除率低了27%;當(dāng)重碳酸鹽堿度升至270 mg/L和470 mg/L濃度時(shí),去除率分別下降至39%、47%。從趨勢(shì)圖可以看出:電吸附設(shè)備對(duì)重碳酸鹽堿度的去除率與濃度密切相關(guān)且濃度和去除率成正比關(guān)系;當(dāng)電吸附設(shè)備連續(xù)運(yùn)行六個(gè)周期時(shí),重碳酸鹽堿度和電吸附設(shè)備的吸附作用成反比。

    6 反洗流量對(duì)脫鹽性能的影響

    試驗(yàn)過(guò)程中控制工作流量為500 L/h,工作時(shí)間為48 min,反洗時(shí)間為32 min,反洗流量為300 L/h、400 L/h、500 L/h、600 L/h 、700 L/h、800 L/h,反洗過(guò)程中流量大小對(duì)模塊極板的再生脫附效果有一定影響,通過(guò)分析反洗流量對(duì)鹽[14]的脫附率、設(shè)備的除鹽效果,進(jìn)而確定反洗流量對(duì)電吸附設(shè)備工作性能的影響。

    圖6 反洗流量對(duì)各指標(biāo)脫附率和去除率的影響

    由圖6反洗流量對(duì)各指標(biāo)脫附率及其去除率的影響圖可以看出,圖a中隨著反洗流量的增大,總含鹽量(以電導(dǎo)率表征水中的總含鹽量)的脫附率逐漸增大,去除率和脫附率變化趨勢(shì)一致,說(shuō)明電吸附模塊極板的再生效果直接影響模塊的除鹽性能[15];圖b中氯離子的脫附率隨著反洗流量的增大變化趨勢(shì)平緩,去除率與脫附率變化趨勢(shì)一致,由于氯離子屬于極性鹽離子易被電極板吸附,反之易從極板上脫附再生,在短接靜置過(guò)程中從極板上脫附下來(lái),受反洗流量的影響較??;圖c、d中鈣離子與總硬度的脫附率隨著反洗流量增大先增大后減小,去除率在反洗流量大于600 L/h時(shí)與脫附率變化趨勢(shì)出現(xiàn)差異,說(shuō)明鈣離子的吸附效果與鈣離子特性及其在極板上的吸附情況有關(guān);圖e為水中COD的脫附率和去除率的關(guān)系,隨著反洗流量的增大脫附率和去除率出現(xiàn)波浪形變化變化,此現(xiàn)象與水中有機(jī)物的成分和其特性吸附(包括物理吸附和氧化作用)[16]有一定關(guān)聯(lián);圖f中氨氮的脫附率好去除率隨著反洗流量的增大整體呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),由于在水中pH小于9時(shí)水中的氨氮主要以銨根離子形式存在,氨氮與離子的脫附再生和去除效果變化趨勢(shì)有相似性。

    7 研究結(jié)論及建議

    本研究通過(guò)實(shí)驗(yàn)探索發(fā)現(xiàn),所得結(jié)論如下:

    (1)當(dāng)處理高濃度重碳酸鹽水時(shí),電吸附設(shè)備的脫鹽率和運(yùn)行時(shí)間成反比,原因?yàn)閹д姷臉O板吸附了氫氧根離子和重碳酸根離子,電吸附設(shè)備陽(yáng)極形成碳酸根離子,由于該離子的擴(kuò)散系數(shù)較低,在電吸附設(shè)備的電極板上會(huì)積累少量離子;

    (2)當(dāng)對(duì)原水進(jìn)行酸化處理后,脫鹽率上升明顯[20],原因是重碳酸根離子進(jìn)水濃度低使電吸附設(shè)備極板上結(jié)晶的碳酸鈣發(fā)生了溶解,使垢體減少,脫鹽率上升;

    (3)當(dāng)設(shè)備持續(xù)運(yùn)行時(shí),各類離子達(dá)到飽和[19],導(dǎo)致吸附設(shè)備的脫鹽率下降;

    (4)在重碳酸鹽堿度為170、260和440 mg/L三種工況下,電吸附的脫鹽率隨著運(yùn)行周期的增加而逐漸降低,且進(jìn)水HCO3-濃度越高,脫鹽率下降越明顯,對(duì)氯化物和總硬度的去除規(guī)律亦是如此。對(duì)于重碳酸鹽的去除,進(jìn)水HCO3-濃度越高,則去除率越高,原因是在高重碳酸鹽堿度工況下,HCO3-與鈣等硬度離子相互作用,導(dǎo)致電極板結(jié)垢,從而影響電吸附設(shè)備的脫鹽效果。

    (5)反洗過(guò)程中的操作參數(shù)對(duì)極板的再生(鹽離子的洗脫)有一定影響,極板的洗脫再生效果影響下一周期的電吸附除鹽效果[18]。隨著反洗過(guò)程的改變除鹽、氯化物脫附率對(duì)其去除效果影響較大,反洗流量對(duì)TDS、氯化物洗脫率的影響不明顯,可能由于極性鹽離子比較容易脫附,斷電靜置過(guò)程離子從極板上脫附下來(lái)。小流量長(zhǎng)時(shí)間反洗效果與大流量短時(shí)間反洗效果一致;反洗過(guò)程對(duì)COD和氨氮脫附率、去除率的影響性可能與水中有機(jī)物的具體成分、氨氮的存在狀態(tài),及電吸附極板對(duì)COD、氨氮的去除作用包括吸附和氧化雙重作用有關(guān);綜合考慮產(chǎn)水效率和電吸附的除鹽性能,反洗操作參數(shù)可定為反洗流量為700 L/h、反洗時(shí)間為32 min。

    (6)根據(jù)本研究的結(jié)論,進(jìn)一步提出以下建議:在處理高堿度工業(yè)用水時(shí),設(shè)備運(yùn)行了6個(gè)周期[17],經(jīng)長(zhǎng)期運(yùn)行后離子的去除率還需要進(jìn)一步研究;本研究尚未分析物質(zhì)平衡,對(duì)電吸濃縮水還需要進(jìn)一步研究;本研究電吸附設(shè)備的電壓不可調(diào),電壓對(duì)脫鹽率的關(guān)系還需要進(jìn)一步研究。

    8 結(jié)語(yǔ)

    本研究通過(guò)對(duì)原水配比,探討了電吸附設(shè)備在不同重碳酸鹽堿度下對(duì)進(jìn)水條件的要求、對(duì)脫鹽及主要離子去除效果的影響。本實(shí)驗(yàn)對(duì)研究意義進(jìn)行延伸后得出:重碳酸鹽堿度對(duì)電吸附設(shè)備的脫鹽性能及氯離子、總硬度和重碳酸根堿度的去除效果產(chǎn)生了很大的影響。在處理高重碳酸鹽堿度水時(shí),重碳酸根離子與水中的鈣鎂離子發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),在電極板上形成結(jié)晶垢體,導(dǎo)致脫鹽率有所降低。在處理低濃度重碳酸鹽堿度水時(shí),電吸附設(shè)備有自動(dòng)溶解結(jié)晶垢體的功能,使脫鹽性能得到改善。通過(guò)本實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),重碳酸鹽堿度是導(dǎo)致電吸附設(shè)備極板結(jié)垢的主要原因。

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