2019—2021年常熟市動物源性食品中喹惡啉類獸藥殘留監(jiān)測分析

◎ 尹 華，陸衛(wèi)明

（常熟市疾病預(yù)防控制中心，江蘇 常熟 215500）

動物源性食品是指全部可食用的動物組織以及蛋和奶，包括肉類及其制品（含動物臟器）、水生動物產(chǎn)品等，是人們餐桌上必備的食物之一[1]。動物源性食品處在人類食物鏈的頂層，它的安全狀況，直接反映了現(xiàn)代人類食品安全的狀況，所以監(jiān)測動物源性食品中獸藥殘留非常必要，是食品安全風(fēng)險監(jiān)測的重要組成部分。

喹惡啉類化合物是一種抑菌促生長劑，包括喹乙醇（Olaquindox，OQX）、卡巴氧、喹胺醇、喹烯酮等喹惡啉-1,4氮氧化物衍生物，常作為畜禽及水產(chǎn)養(yǎng)殖的獸藥[2]。但是毒理學(xué)研究表明，這類化合物的抗菌機制是抑制微生物DNA的合成，所以具有致癌、致畸等毒性[3]。2017年，央視“3·15”節(jié)目曝光喹惡啉類化合物的非法添加，喹乙醇被稱為“新型瘦肉精”，大劑量添加到飼料中可以促進(jìn)豬的增長，減少脂肪含量，提高瘦肉率，是深受養(yǎng)殖者喜愛的“養(yǎng)豬神器”，但卻給人們的身體帶來了危害。喹乙醇本身不穩(wěn)定，在動物體內(nèi)短時間內(nèi)代謝成十多種產(chǎn)物，其中3-甲基-喹惡啉-2-羧酸（3-methyl-quinoxaline-2-carboxylic acid，MQCA）為其主要代謝產(chǎn)物，在體內(nèi)相對穩(wěn)定，通常將MQCA作為喹乙醇?xì)埩舴治龊捅O(jiān)測的標(biāo)志物?？ò脱醯闹饕x產(chǎn)物是喹惡啉-2-羧酸（Quinoxaline-2-carboxylic acid，QCA），因此QCA常被作為卡巴氧的殘留監(jiān)測標(biāo)志物[4]。

目前，喹乙醇和卡巴氧的使用尚不規(guī)范，一些不法養(yǎng)殖者在養(yǎng)殖過程中超范圍、大劑量、長時間使用喹惡啉類獸藥，在動物體內(nèi)積蓄的殘留藥物嚴(yán)重危害了消費者的健康。為有效扼制喹惡啉類獸藥的濫用，保護人民身體健康，有關(guān)部門出臺了相關(guān)政策，制定了食品中獸藥最大殘留限量。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）[5]，MQCA 在豬肉中的最大殘留限量為 4 μg·kg-1，在豬肝中的最大殘留限量為50 μg·kg-1?！吨腥A人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告 第250號》中，卡巴氧被列入“食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單”，2020年1月6號生效[6]。根據(jù)《2019年度動物及動物產(chǎn)品獸藥殘留檢測方法及殘留限量》要求，豬肉中不得檢出卡巴氧和喹乙醇[7]。

常熟市積極開展食品安全風(fēng)險監(jiān)測，對動物源性食品進(jìn)行全面監(jiān)督檢測。本研究對2019—2021年常熟市市場上動物源性食品中喹乙醇、喹惡啉-2-羧酸、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸進(jìn)行監(jiān)測和風(fēng)險評估，從而保障食品安全，維護人們的利益和身體健康。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1200分析型高效液相色譜儀、6420三重四極桿質(zhì)譜系統(tǒng)（配有ESI源和MassHunter B 05.00質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)，美國Agilent公司）；CNW Poly-Sery MAX混合型陰離子交換固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE） 小 柱（60 mg/3 mL）、CNW Poly-Sery HLB SPE小柱（60 mg/3 mL）（上海安譜實驗科技股份有限公司）；TurboVapⅡ濃縮儀（美國Zymark公司）；TDZ4B-WS離心機（上海盧湘儀離心機儀器有限公司）。

甲醇、乙酸乙酯（色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司）；甲酸（分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）；喹乙醇標(biāo)準(zhǔn)品（純度95.7%，美國Sigma-Aldrich公司）；喹惡啉-2-羧酸標(biāo)準(zhǔn)品（純度99.3%）、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸標(biāo)準(zhǔn)品（純度97%），德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司。

1.2 樣品采集

2019—2021年，常熟市各大超市、農(nóng)貿(mào)市場在售動物源性食品。采集豬肉50份，魚肉30份，雞肉30份，牛肉30份，豬肝30份，豬腎30份。

1.3 樣品前處理

樣品經(jīng)過水浴超聲萃取，喹乙醇和喹惡啉-2-羧酸、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸用不同的固相萃取小柱分別進(jìn)行凈化，45 ℃氮氣吹干。最后用0.5 mL流動相溶解殘渣，過0.22 μm濾膜，待測[8]。

1.4 檢測方法

采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測。電噴射離子化（Electron Spray Ionization，ESI）正離子源，多反應(yīng)監(jiān)測（Multiple Reaction Monitoring，MRM）模式，外標(biāo)法定量[8]。

1.5 評價標(biāo)準(zhǔn)

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中獸藥最大殘留限量》（GB 31650—2019）[5]、《2019年度動物及動物產(chǎn)品獸藥殘留檢測方法及殘留限量》[7]。

2 結(jié)果與分析

2.1 喹乙醇的監(jiān)測情況

由表1可知，喹乙醇在200份樣品中均未檢出，符合國家及相關(guān)部門規(guī)定。但這并不代表養(yǎng)殖者在飼料中沒有添加喹乙醇。因為喹乙醇本身不穩(wěn)定，進(jìn)入體內(nèi)后會代謝成多種化合物，所以喹乙醇很難被檢測出來。因此，通常將喹乙醇的主要代謝產(chǎn)物3-甲基-喹惡啉-2-羧酸作為動物源性食品中喹乙醇?xì)埩舻谋O(jiān)測標(biāo)志物，從而間接反應(yīng)喹乙醇的使用情況[9]。為更好地監(jiān)督獸藥使用情況，建議監(jiān)管部門加強對飼料中喹乙醇的監(jiān)督檢測。

表1 2019—2021年常熟市動物源性食品中喹乙醇含量監(jiān)測情況表

2.2 喹惡啉-2-羧酸的監(jiān)測情況

由表2可知，卡巴氧的主要代謝產(chǎn)物喹惡啉-2-羧酸在豬肉、魚肉和牛肉中未檢出，但是在雞肉、豬肝和豬腎臟均有檢出。喹惡啉-2-羧酸在雞肉中的檢出濃度為2.5 μg·kg-1，檢出率為3.3%；在豬肝中的檢出濃度為 4.8～ 21.3 μg·kg-1，檢出率為 10.0%；在豬腎中的檢出濃度為2.7～6.2 μg·kg-1，檢出率為6.7%；說明卡巴氧還在被不法養(yǎng)殖者繼續(xù)使用，監(jiān)管部門要繼續(xù)加強監(jiān)督管理[10]。檢測結(jié)果也顯示，喹惡啉-2-羧酸在內(nèi)臟中的檢出濃度及檢出率高于肉類，說明喹惡啉-2-羧酸更容易在內(nèi)臟中蓄積。

表2 2019—2021年常熟市動物源性食品中喹惡啉-2-羧酸含量監(jiān)測情況表

2.3 3-甲基-喹惡啉-2-羧酸的監(jiān)測情況

由表3可知，3-甲基-喹惡啉-2-羧酸在魚肉和牛肉中未檢出，但在豬肉、雞肉、豬肝和豬腎中均有檢出。結(jié)果表明，3-甲基-喹惡啉-2-羧酸在豬肉和雞肉中雖然有檢出，但是濃度比較低。而3-甲基-喹惡啉-2-羧酸在豬肝中的檢出濃度為5.6～30.8 μg·kg-1，檢出率為16.7%；在豬腎中的檢出濃度為2.9～10.7 μg·kg-1，檢出率為6.7%；說明喹乙醇也仍然在被不法養(yǎng)殖者使用，并且3-甲基-喹惡啉-2-羧酸也更容易在內(nèi)臟中蓄積[11]。

表3 2019—2021年常熟市動物源性食品中3-甲基-喹惡啉-2-羧酸含量監(jiān)測情況表

3 討論

本研究結(jié)果表明，常熟市市場上銷售的動物源性食品中喹惡啉-2-羧酸、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸殘留有檢出，有潛在的食品安全風(fēng)險。為更好地維護市場秩序，保障人民健康，相關(guān)部門要繼續(xù)加強飼料中獸藥添加的監(jiān)管，引導(dǎo)養(yǎng)殖企業(yè)和個人正確、規(guī)范使用獸藥，不得濫用、超量使用獸藥。

3-甲基-喹惡啉-2-羧酸和喹惡啉-2-羧酸在豬肝和豬腎中的檢出濃度和檢出率比其他肉類高，說明喹惡啉類獸藥殘留在內(nèi)臟中的蓄積比較嚴(yán)重，建議廣大消費者不吃或者少吃內(nèi)臟，以免影響身體健康。

獸藥影響動物源性食品安全主要表現(xiàn)在超量使用藥物飼料添加劑造成的藥物殘留以及濫用獸藥和非法使用違禁藥物。建議監(jiān)管部門加大力度，從源頭上扼制獸藥的非法添加和濫用，加強對養(yǎng)殖企業(yè)、個體獸醫(yī)從業(yè)人員的培訓(xùn)，增強他們的意識，引導(dǎo)他們按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定使用獸藥，防止過多使用和濫用獸藥導(dǎo)致動物產(chǎn)生耐藥性和動物產(chǎn)品中的藥物殘留超標(biāo)。同時，對于養(yǎng)殖企業(yè)為追求非法利潤，違反農(nóng)業(yè)農(nóng)村部《食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》《禁止在飼料和飲用水中使用的藥物品種目錄》的規(guī)定，私自添加違禁藥物，從而導(dǎo)致違禁藥物殘留在動物機體中，危害人們的身體健康的惡劣行徑，也要嚴(yán)厲懲處[12]。

動物源性食品安全監(jiān)管是一個系統(tǒng)工程，只有通過強化政府監(jiān)管、行業(yè)自律和社會監(jiān)督，建立起以法律和道德為基礎(chǔ)的動物源性食品安全誠信管理制度，才能實現(xiàn)“農(nóng)田到餐桌”的全過程監(jiān)管，形成“公眾參與，法律保障，政府監(jiān)管，企業(yè)負(fù)責(zé)”的動物源性食品安全監(jiān)管新局面[13]。養(yǎng)殖者要充分認(rèn)識到養(yǎng)殖環(huán)節(jié)濫用獸藥的危害性；消費者要增強法律意識和提高防范水平，做到自覺抵制并監(jiān)督舉報違法生產(chǎn)者和銷售者；監(jiān)管部門要加強監(jiān)督管理，多方面多渠道保證食品安全，保障廣大人民身體健康。

4 結(jié)論

本研究通過對2019—2021年常熟市市場上動物源性食品中喹乙醇、喹惡啉-2-羧酸、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸殘留監(jiān)測發(fā)現(xiàn)，200份抽查樣品中喹乙醇均未檢出；喹惡啉-2-羧酸在雞肉中檢出率為3.3%，豬肝中的檢出率為10%，豬腎中的檢出率為6.7%；3-甲基-喹惡啉-2-羧酸在豬肉中的檢出率為4%，雞肉中的檢出率為3.3%，豬肝中的檢出率為16.7%，豬腎中的檢出率為6.7%。數(shù)據(jù)表明，市場上銷售的動物源性食品中喹惡啉-2-羧酸、3-甲基-喹惡啉-2-羧酸殘留具有一定的食品安全風(fēng)險，需要監(jiān)管部門進(jìn)一步加大力度，保障食品安全，維護消費者的權(quán)益。