嬰幼兒食品中總汞含量檢測方法的研究

李娟，辜蕓，譚洪濤，周鴻

（江西省疾病預(yù)防控制中心 江西省食源性疾病診斷溯源重點實驗室，江西 南昌 330029）

嬰幼兒食品為嬰幼兒成長提供所需營養(yǎng)，在嬰兒成長中扮演著極其重要的角色。重金屬超標(biāo)是引起嬰幼兒食品安全事件的重要原因之一。汞具有高毒性，可透過胎盤和血腦屏障，引起胎兒神經(jīng)系統(tǒng)畸形。因此，開展嬰幼兒食品中總汞的調(diào)查研究，保障嬰幼兒食品的食用安全意義重大。

目前，汞的測定方法有氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法[1-3]、冷原子吸收光譜法[4-5]和電感耦合等離子體質(zhì)譜法[6-7]等。這些方法在消解過程容易造成汞的損失，同時消解中產(chǎn)生大量的有毒有害試劑，對實驗人員的身體健康造成危害。相比上述方法，直接測汞儀[8-12]無需大量的強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)酸，直接進(jìn)樣，準(zhǔn)確度和精密度高。本文采用DMA-80自動測汞儀對江西省市售133件嬰幼兒輔助食品中總汞進(jìn)行分析，同時分析結(jié)果與原子熒光儀進(jìn)行比對，兩種方法分析結(jié)果無顯著性差異。該方法靈敏度高，無需前處理，適合嬰幼兒輔助食品中總汞的測定。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑 AFS8220原子熒光儀(北京吉天)；DMA-80直接測汞儀（Milestone公司）；電子天平(梅特勒)，Millipore超純水器。

汞標(biāo)準(zhǔn)（(1 mg/mL，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；大米粉GBW(E)100349、豬肝GSB-29均購于地球物理地球化學(xué)勘察研究所；硼氫化鉀（上海潤捷試劑），氫氧化鉀（西隴化工），鹽酸、硝酸均購于西隴科學(xué)，實驗用水為超純水。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 直接測汞儀標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別吸取一定量的汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用2%的HNO3溶液配成高低兩套標(biāo)準(zhǔn)系列。低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0、1、2、5、10、20 ng，高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為25、50、100、200 ng。

原子熒光儀標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別吸取一定量的汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用10%硝酸配成濃度為0.08 ng/mL、0.16 ng/mL、0.4 ng/mL、0.8 ng/mL、1.2 ng/mL、1.6 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。

1.3 實驗條件

1.3.1 直接測汞儀 直接測汞儀工作條件見表1。

表1 直接測汞儀工作條件

1.3.2 原子熒光儀 原子熒光工作條件見表2。

表2 原子熒光儀工作條件

1.4 試驗方法

1.4.1 自動測汞儀 為了避免干擾，實驗前進(jìn)行空白測定，至空白的吸光度值小于0.0003ABS后，稱取0.1 g左右樣品置于石英舟內(nèi)，按設(shè)定好的條件進(jìn)行分析。

1.4.2 原子熒光法 參照國標(biāo)GB5009.17-2021，稱取樣品0.5 g左右，加入10 mL HNO3，消化后，趕酸定容，原子熒光儀測定。

1.5 統(tǒng)計學(xué)分析方法 采用SPSS 22軟件處理數(shù)據(jù)，t檢驗法比較兩種檢測方法的差異，P＜0.05為差異具有統(tǒng)計學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 自動測汞儀方法確認(rèn)

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限 低濃度選用0～20 ng范圍，線性方程：A=-0.00358305+0.05472916*H-0.00068715*H2，R2=0.9995；高濃度選用25～200 ng范圍，線性方程：A=-7.120165*10-4+8.046770*10-4*H,R2=0.9994。采用DMA-80對空白樣品進(jìn)行11次重復(fù)性實驗，計算方法檢出限為0.00015 mg/kg。

2.1.2 方法的準(zhǔn)確度 為保證實驗數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，本實驗采用自動測汞儀對國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(大米、豬肝)進(jìn)行測定。稱取一定量的大米粉、豬肝于石英舟中，按照優(yōu)化后的條件進(jìn)行實驗，重復(fù)6次，平均值分別為4.2μg/kg，46.2μg/kg，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.46%、3.56%。測定值均在證書標(biāo)準(zhǔn)值（4.1±0.8μg/kg，45±8μg/kg）范圍內(nèi)，結(jié)果符合GB/27404-2008《實驗室質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)食品理化檢測》[13]中測定值與真值誤差＜10%的分析要求。

2.1.3 方法的精密度和回收率 在空白樣品中分別加入低、中、高三個濃度（2 ng/mL、5 ng/mL和10 ng/mL）汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)3次測定。嬰幼兒食品中汞的加標(biāo)回收率為93.6%～97.6%，RSD為0.9%～3.8%，滿足實驗測定要求。

3 討論

3.1 取樣量 測汞儀樣品舟最大容量為1.5 g或1.5 mL，實際稱樣量應(yīng)按樣品特性進(jìn)行調(diào)整。有機(jī)物含量高的樣品不易灰化徹底，汞含量高超出量程也會產(chǎn)生記憶效應(yīng)，造成管路污染，均需減少稱樣量，同時進(jìn)行空白實驗至吸光度值小于0.0003ABS，方可進(jìn)行下一個分析。綜合考慮本實驗的取樣量在0.1 g左右。

3.2 儀器條件的優(yōu)化 不同特性的樣品，干燥溫度與時間的設(shè)置需要確保樣品中的揮發(fā)性成分蒸發(fā)完全，同時采用較高的熱分解溫度及較長的分解時間，保證樣品徹底分解，將汞完全釋放，因此本文選取干燥溫度、干燥時間、分解溫度、分解時間這4個因素在3個水平下，按照L9(34)正交表進(jìn)行實驗。確定的最佳條件：干燥溫度200℃、干燥時間60 s、分解溫度650℃、分解時間120 s。

3.3 兩種檢測方法比較 分別采用自動測汞儀和原子熒光法對8份樣品進(jìn)行測定，見表3。采用SPSS 22進(jìn)行t檢驗比較，t14=0.224，P=0.826，P＞0.05，自動測汞法和原子熒光法測定結(jié)果無顯著性差異，表明自動測汞法適合于嬰幼兒食品中總汞的測定。

表3 樣品分析結(jié)果(μg/kg)

3.4 實際樣品的測定 應(yīng)用本文建立方法對42個品牌共133件嬰幼兒谷類輔助食品進(jìn)行總汞含量分析?？偣暮繛?.657～3.62 μg/kg，參照GB 10770-2010限量要求[14]，所檢食品中汞含量均低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)。因此，江西省市售嬰幼兒輔助食品中汞含量目前尚處于安全水平。

本文按照CNAS-CL 01《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》的要求[15]，對嬰幼兒食品中總汞的自動測汞法進(jìn)行了方法確認(rèn)，并與原子熒光法測定結(jié)果進(jìn)行比較，t14=0.224，P=0.826，P＞0.05，兩種檢測方法無顯著性差異。結(jié)果表明，該方法精密度和準(zhǔn)確度均較好，檢出限低，實現(xiàn)了全自動進(jìn)樣，減少了有害試劑消耗，避免前處理過程帶來的污染與損失，測定結(jié)果不確定度影響因素少[16]，實現(xiàn)了汞的快速測定。