冷原子熒光法測定痕量汞應注意的幾個問題

湯輝輝

[摘 要]介紹用冷原子熒光法測定痕量汞的一些工作經(jīng)驗以及值得注意的幾個 方面的問題，有助于提高測汞結(jié)果的準確度和精密度。

[關(guān)鍵詞]冷原子熒光法；測汞；注意；問題

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1009-914X（2017）02-0011-01

目前測定水樣中痕量汞的常用方法包括冷原子吸收光度法和冷原子熒光法兩種。其中冷原子熒光法具有靈敏度高、選擇性好、干擾小、線性范圍大等特點。但該方法要求較高，測定過程中有不少因素可影響分析結(jié)果的準確度和精密度?，F(xiàn)提出用YYG-2A型冷原子熒光測汞儀測定痕量汞應注意的一些問題，以供參考。

1 水樣的采集與保存

為防止汞的滲透與損失，一般用硬質(zhì)玻璃容器進行采樣。由于水中汞極不穩(wěn)定，特別是對痕量汞水樣的保存，通常是向水中加入HNO3和K2Cr2O7，并使其濃度分別達到5%和0.05%。

2 實驗用水

在分析中配制試液和試樣稀釋定容，均應使用無汞去離子水，并達到分析實驗室用水二級水規(guī)格，其電導率（25℃）小于或等于0.10mS/m。經(jīng)過多次實驗表明：用剛制備的去離子水作空白試驗，空白值較低。如用一次蒸餾水或存放一段時間的去離子水作空白試驗，空白值變高，有時還會成倍增高。

3 試劑的純度

冷原子熒光法測汞的試劑中，主要是由高錳酸鉀、氯化亞錫帶來的污染，有的優(yōu)級純試劑含汞量也很高，無法滿足測定要求。必要時應對高錳酸鉀進行精制，氯化亞錫溶液、鹽酸羥胺溶液等必須通入高純氮除汞，這樣才能降低分析方法的檢測限，提高分析結(jié)果的準確度。另外，氯化亞錫取用后應立即蓋緊瓶蓋，置于干燥、避光處存放，以防止被氧化而變質(zhì)。若發(fā)現(xiàn)其已粘結(jié)、發(fā)黃，則不可繼續(xù)使用，否則將影響檢測效果。

4 玻璃器皿和移液管的洗滌與使用

所用的玻璃器皿和移液管均需用20%硝酸洗液浸泡過夜，先用自來水沖洗多次，再用去離水沖洗干凈，控干備用。洗滌前應根據(jù)測試需要先列出所要用的玻璃器皿和移液管，以免遺漏。這里要特別注意兩點：①用于貯存汞標準貯備液的試劑瓶和稀釋汞標準溶液的容量瓶，放置一段時間后重新使用時，要按洗滌玻璃器皿的方法洗滌干凈，以去除器壁上吸附的微量汞。②清洗后的移液管需分別貼上所取對應試液名稱的標簽，以避免相互混用，引起交叉污染。

5 試樣的制備

《水和廢水監(jiān)測分析方法（第3版）》中冷原子熒光法[1]測汞試樣制備的消解時間為2h。對同一水樣按不同消解時間（2h和1h）經(jīng)多次平行測定結(jié)果表明：樣品的平均相對偏差僅為1.2%。由此可以確定：一般廢水或地表水樣品置于水浴鍋中消解的時間可縮短為1h，這將有助于提高樣品的分析效率。若有機汞含量較高則可適當增加KMnO4—H2SO4用量，并可延長消解時間，適當提高消解溫度。

6 YYG-2A型冷原子熒光測汞儀的操作

6.1 儀器在使用前須充分預熱20分鐘以上。此時應注意：面板上的“調(diào)零”旋鈕應順時針旋至最大，“測量/高壓”旋鈕撥至“高壓”檔，“調(diào)壓”鈕逆時針旋至最小。否則，若儀器長時間處于高電壓下，會縮短使用壽命。

6.2 載氣流量一般控制在30ml/min左右為宜，若再增大流量，則使熒光強度下降，這可能是較大的載氣流會沖淡汞原子蒸氣的緣故。

6.3 由于儀器的靈敏度、檢測限均與光電倍增管的工作電壓大小相關(guān)，因此，對不同濃度水樣的測定，需取不同的工作電壓[2]，其影響關(guān)系詳見表1。

6.4 在進行樣品測定時，工作電壓和載氣流量調(diào)節(jié)好后，要在工作過程中保持恒定，且與作標準曲線操作時的電壓和流量值基本一致。否則將會帶來不容忽視的系統(tǒng)誤差。

6.5 每個樣品測定完后，可將載氣直接通入汞蒸氣進樣管，這樣可有效地消除儀器的殘留記憶，特別是測定范圍差別較大時，非常必要。

6.6 當發(fā)現(xiàn)由于樣品中汞含量過高而造成表頭指針急劇偏轉(zhuǎn)，應立即拔下進樣膠管，并斷開載氣，停止測定，以免嚴重污染氣路及光路。

7 實驗室環(huán)境的要求

汞的檢測對實驗室環(huán)境的潔凈度要求較高，如有條件應單設(shè)汞實驗室。測汞實驗室不能與使用含汞試劑的分析項目混在一起。值得特別注意的是，用過后的高濃度汞標液要及時遠離實驗操作現(xiàn)場，并清理汞標準液接觸的地方，以免污染實驗室環(huán)境。另外，測汞用的反應瓶、注射器、玻璃器皿和主要化學試劑應單獨存放并專用。

參考文獻

[1] 國家環(huán)境保護局《水和廢水監(jiān)測分析方法》第四版（增補版），中國環(huán)境科學出版社2002。

[2] 《水和廢水監(jiān)測分析方法指南》編委會。水和廢水監(jiān)測分析方法指南。上冊，北京：中國環(huán)境科學出版社，1990：94。