徐作濤,王超
(1. 江西省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究與規(guī)劃院,江西南昌,330077;2. 南昌市公園事務(wù)中心,江西南昌,330077)
筆者近年來在省內(nèi)多地對汽車制造、煉油、化工、制藥和線路板等VOC 污染物排放的主要行業(yè)展開了調(diào)研,根據(jù)調(diào)研情況歸納總結(jié)存在的共性問題,提出合理的VOC 排放控制建議,以期為江西省VOC 污染防治工作提供一定的科學(xué)依據(jù)。
揮發(fā)性有機化合物(Volatile Organic Compounds)的英文縮寫為VOC。VOC 指的是揮發(fā)性的碳?xì)浠衔锛捌溲苌铮瑹N類、芳烴類、醇類、醛類、酯類、胺類、有機酸等。VOC 的損害主要有光化學(xué)污染,使人患積累性的呼吸道疾病,高濃度條件作用下有時會形成急性中毒乃至死亡,致癌,易燃易爆,損壞臭氧層等,已成為國際性的公害。
當(dāng)前VOC 廢氣處理工藝主要包括吸附法、熱破壞法、生物處理法、液體吸收法、冷凝回收法、氧化法、變壓吸附分離與凈化技術(shù)、等離子體技術(shù)等。各方法的特性不同,適用范圍也有所不同。
(1)吸附法。該方法主要是利用活性炭等比表面積較大的物質(zhì)吸附有機廢氣中的有害物質(zhì),適用于濃度較低、通量較高的有機廢氣。目前這種方法在實際應(yīng)用中已經(jīng)非常成熟,且能耗相對其它方法較?。?]。
(2)熱破壞法。該方法是指直接和輔助燃燒處理有機廢氣或利用催化劑加快VOC 的化學(xué)反應(yīng),降低VOC 排放濃度[1]。
(3)生物處理法。該方法是通過微生物的生理過程將廢氣中的VOC 轉(zhuǎn)化為水、二氧化碳和其它無機物等[1]。
(4)變壓吸附分離法。該方法是利用氣體組分可吸附在固體材料上的特性,在VOC 廢氣與分離凈化裝置中,氣體的壓力會出現(xiàn)一定的變化,可通過這種壓力變化進(jìn)行VOC 廢氣處理[1]。
(5)冷凝法。該方法是利用不同溫度下物質(zhì)飽和度不同的特點,通過調(diào)整系統(tǒng)壓力,使之產(chǎn)生變化,將氣態(tài)有機物冷凝分離。
(6)吸收法。該方法是通過廢氣與吸收劑的接觸,利用吸收劑充分吸收VOC 污染物,達(dá)到凈化廢氣的目的。
(7)氧化法。該方法是通過氧氣與廢氣中的VOC 污染物發(fā)生氧化反應(yīng),生成水和二氧化碳,從而去除廢氣中的VOC。VOC 廢氣處理的氧化法分為兩種:催化氧化法和熱氧化法。
(8)等離子體技術(shù)。該方法利用外加電壓產(chǎn)生高頻高壓的電磁場,擊穿氣體產(chǎn)生等離子體,破壞廢氣中的VOC 組分,使廢氣得以凈化。
從調(diào)研的情況來看,江西省企業(yè)目前采用的VOC 處理方法主要包括了上述的吸附法、熱破壞法、液體吸收法、冷凝回收法、氧化法。生物處理法和變壓吸附分離與凈化技術(shù)應(yīng)用暫未推廣。且為了滿足達(dá)標(biāo)排放的要求,很多企業(yè)并不是使用一種方法進(jìn)行處理,較多的是采用幾種方法組合,這也是VOC 處理的一種大的發(fā)展趨勢。
某汽車公司是我省汽車行業(yè)的代表性企業(yè),根據(jù)實地調(diào)研,目前該企業(yè)烘干車間采用的是熱回收式熱力焚燒系統(tǒng)(TNV)處理VOC 廢氣。TNV 廢氣焚燒系統(tǒng)通過燃燒將烘干室廢氣轉(zhuǎn)變成水和二氧化碳,并且高溫?zé)煔馔ㄟ^回收、換熱等措施回收余熱,節(jié)約能耗,最終排放的煙氣溫度可以控制在100℃以內(nèi)。該廢氣處理方式對有機廢氣去除效率可達(dá)99%,熱回收率可達(dá)76%[2]。
由于該公司將這部分處置費用計入生產(chǎn)成本中,未單獨進(jìn)行核算,因此筆者類比其它同類汽車生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟數(shù)據(jù)進(jìn)行折算,每年可節(jié)約天然氣用量約77 萬立方米,每年節(jié)省費用約270 萬元。
某石化企業(yè)是我省的一家煉油與石油化工企業(yè)。石化行業(yè)的VOC 是一個重大的污染源項,產(chǎn)生VOC 污染的環(huán)節(jié)眾多,治理難度較大。根據(jù)對該石化企業(yè)的調(diào)研,該企業(yè)重點裝置區(qū)異味源包括常減壓隔油池區(qū)域、苯乙烯裝置區(qū)、焦化焦池區(qū)域、三部污水汽提區(qū)域及原料水罐區(qū)域、PACT 單元、堿罐區(qū)、中轉(zhuǎn)站罐區(qū)、苯罐區(qū)、煤制氫污水處理裝置、苯乙烯污水池、碼頭裝卸區(qū)、鐵路裝車區(qū)等。
由于產(chǎn)生源點眾多,因此,該企業(yè)選用的處理方法根據(jù)各源點特征有所區(qū)別。芳烴抽提裝置采用催化氧化工藝;煤制氫污水處理裝置采用該高效菌混合液吸收;成品油罐、中間油品罐頂釋放氣采用低溫柴油吸收、冷凝回收+ 焚燒(加熱爐、催化裂化再生器、RTO/RCO 等設(shè)施);涉苯類VOC 氣體采用一級處置進(jìn)行低溫冷凝,冷凝后的低濃度含苯VOC 氣體進(jìn)入二級焚燒設(shè)備;碼頭裝卸氣體采用低溫柴油吸收、低溫冷凝、通用吸附等工藝,二級處置的通用技術(shù)擬采用旋轉(zhuǎn)式RTO 等小型化焚燒工藝;鐵路裝車苯、混二甲苯及公路苯系物回收治理采用壓縮+吸收+膜+ PSA 組合工藝;鐵路汽油、航煤裝車油氣回收設(shè)施采用柴油吸收+活性炭吸附法組合工藝。
環(huán)保部評估中心在該企業(yè)開展了一期LDAR泄漏檢測與修復(fù)工作的排量核算研究,根據(jù)研究結(jié)果,該企業(yè)初步測算VOC 的年排放量約為1382t。
該企業(yè)目前“綜合整治+油氣回收+源頭控制”的治理原則已初步取得成效,正在全面開展LDAR 和清潔生產(chǎn)工作,加強工藝廢氣的有組織收集和處理,做好儲存與裝卸等無組織廢氣產(chǎn)生點的控制,強化污水系統(tǒng)逸散廢氣治理,加強非正常工況污染控制是石化行業(yè)VOC污染物控制的重要舉措,值得其他行業(yè)借鑒。
江西某藥業(yè)股份有限公司是我省知名的醫(yī)藥制造企業(yè),其1 號生產(chǎn)線廢氣主要是三合一工序產(chǎn)生的有機廢氣和粉碎包裝工序產(chǎn)生的粉塵,其中三合一工序產(chǎn)生的有機廢氣采用多級冷凝+水吸收處理,丁醇、甲醇、乙酸乙酯去除率分別達(dá)90%;2 號生產(chǎn)線廢氣主要是反應(yīng)過程、結(jié)晶工序和三合一工序產(chǎn)生的有機廢氣,采用多級冷凝+水吸收(水環(huán)泵)處理,丁醇、乙酸乙酯去除率分別達(dá)90%;溶媒蒸餾二車間設(shè)五套溶媒回收系統(tǒng),分別為甲醇回收、乙醇回收、乙酸乙酯回收、丁醇回收等工序的有機廢氣,分別通過多級冷凝+二級活性炭吸附處理。
江西某化工有限公司是一家生產(chǎn)規(guī)范的化工企業(yè),涉及的VOC 產(chǎn)排點較多,采用的治理方法也根據(jù)不同的廢氣特點,選用適合的方式進(jìn)行處理。其中,精餾釜負(fù)壓精餾過程產(chǎn)生的廢氣主要為二氯苯酚、三氯苯酚等,廢氣經(jīng)冷凝后引至兩級填料塔采用稀堿液吸收處理,去除效率達(dá)90%;縮合、結(jié)晶過程及結(jié)晶溶液壓濾、洗滌過程中產(chǎn)生的廢氣主要為二氯苯酚、三氯苯酚等,收集的廢氣分別采用一套兩級填料塔稀堿水吸收處理,去除效率達(dá)90%;堿性高鹽母液酸化、萃取過程中產(chǎn)生的廢氣主要為甲苯、HCl 等,收集的廢氣采用一級填料塔稀堿液吸收+兩級活性炭吸附處理,HCl、甲苯去除效率均為90%;酸性高鹽母液反萃取過程中產(chǎn)生的廢氣主要為甲苯,收集的廢氣經(jīng)冷凝+兩級活性炭吸附處理,甲苯去除效率達(dá)95%;酸性低鹽母液、吸收液甲苯萃取過程產(chǎn)生的廢氣主要為HCl 和甲苯,收集的廢氣經(jīng)冷凝+水封+兩級活性炭吸附處理,HCl 去除效率可達(dá)50%,甲苯去除效率可達(dá)95%;酸性高鹽母液和酸性低鹽母液在負(fù)壓蒸發(fā)過程產(chǎn)生的廢氣主要為甲苯,收集的廢氣經(jīng)二級水冷+兩級活性炭吸附處理,甲苯去除效率可達(dá)95%;常壓酯化過程產(chǎn)生的廢氣、酯化液中和后壓濾過程產(chǎn)生的廢氣、含醇廢氣常壓精餾過程產(chǎn)生的廢氣、羥基乙酸丁酯常壓水解過程產(chǎn)生的廢氣分別采用兩級填料塔堿液吸收處理后,再共用一套兩級活性炭吸附裝置處理,主要污染物正丁醇、1-氯正丁烷、羥基乙酸丁酯去除效率均可達(dá)90%。
某化工農(nóng)藥有限公司是一家農(nóng)藥原藥生產(chǎn)企業(yè),其異酯車間工藝廢氣、甲基硫菌靈車間工藝廢氣、精細(xì)化學(xué)品多功能車間工藝廢氣采用催化破壞+堿液噴淋方式吸收處理,三氯甲烷和一甲胺處理等有機物處理效率均為90%;原藥合成車間工藝廢氣、鄰仲鄰異車間工藝廢氣、乳劑車間廢氣采用RTO 焚燒裝置+堿液噴淋裝置處理,有機物處理效率均為99%以上。
近幾年,隨著沿海發(fā)達(dá)省份產(chǎn)業(yè)梯度的轉(zhuǎn)移,我省承接了大量的線路板項目,主要分布在贛州、吉安、九江等地區(qū)。線路板企業(yè)生產(chǎn)過程中也有VOC 廢氣產(chǎn)生,但普遍濃度較低,基本在100mg/m3以下,風(fēng)量大部分在10000~30000m3/h 之間,屬于中小風(fēng)量。大部分企業(yè)采用的有機廢氣處理方法為水噴淋+等離子吸附+光氧化催化處理或堿液噴淋塔+活性炭吸附裝置處理,VOC 的凈化效率均可達(dá)90%以上。
VOC 治理工作存在一些突出的困難和共性的問題,主要表現(xiàn)在以下兩個方面。
(1)治理方案存在與工況不匹配問題,例如VOC 產(chǎn)生濃度不足以支持燃燒,因此需要大量的天然氣作為輔助燃料,因此處理成本比較高。
(2)設(shè)施投入和運維成本高,小型企業(yè)缺乏資金投入,存在處理設(shè)施安裝不到位或耗材不及時更換的問題,部分VOC 廢氣處理設(shè)施的排氣筒高度達(dá)不到要求。由于RTO、轉(zhuǎn)輪吸附、等離子體、催化氧化等工藝設(shè)備的一次性投入較高,很多中小型企業(yè)只能選擇一次性投入較小的活性炭吸附、噴淋等工藝,但由于噴淋藥劑需不斷投加,活性炭在使用過程中易飽和,更換頻次高,運行成本較大,很多企業(yè)處理資金得不到保障,因此更換不及時或不更換,對環(huán)境造成了一定的污染。
綜合以上分析,筆者建議VOC 排放控制從以下兩個方面考慮:
(1)高度重視VOC 治理工作,加快制定重點行業(yè)治理計劃,進(jìn)一步提升VOC 污染防治工作水平。
根據(jù)生態(tài)環(huán)保部和省里印發(fā)的揮發(fā)性有機物污染防治工作的要求,重點開展工業(yè)涂裝、化工、石化、印刷等重點行業(yè)的防治與管控,同時加強機動車和油品儲存、運輸和銷售等環(huán)節(jié)的VOC 污染防治。加強對活性強的VOC(主要為芳香烴、烯烴、炔烴、醛類等)的排放控制。加大財政資金對VOC 治理的支持力度,選擇工業(yè)涂裝、化工、石化、印刷等治理重點行業(yè),實施環(huán)?!邦I(lǐng)跑者”制度。
工業(yè)源VOC 排放所涉及的行業(yè)多,具備污染物種類多、排放濃度高、持續(xù)時間長等特點,對產(chǎn)生點周邊區(qū)域空氣質(zhì)量的影響比較明顯。重點行業(yè)產(chǎn)生的VOC 占比較大,一般為有組織排放,濃度高,易于收集和處理,且有較為成熟的治理技術(shù)。按照《江西省工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物整治方案》《江西省有機化工等行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案的通知》開展工作,工業(yè)源VOC 通過管控可以較為明顯地改善。
(2)依據(jù)實際工程特點設(shè)計,不能靠模仿。
VOC 處理技術(shù)各有優(yōu)缺點,組合方式更是多種多樣,不能“一套方案打天下”,不能完全依靠模仿和類比。設(shè)計單位在給企業(yè)設(shè)計治理方案時,應(yīng)深入了解技術(shù)特點,深入了解工況,深入了解企業(yè)需求,制定“臨床”解決方案,達(dá)到環(huán)保經(jīng)濟雙豐收,取得雙贏或多贏的效果。設(shè)計單位要設(shè)計出適宜的一種處理辦法(或幾種辦法組合),建議充分考慮以下要素,最終得到最佳的處理效果:一是廢氣的性質(zhì)和成分,二是廢氣的濃度,三是產(chǎn)生的具體情況,四是凈化要求,五是經(jīng)濟性。在企業(yè)的生產(chǎn)工藝中廣泛采用清潔生產(chǎn)技術(shù),能夠提高清潔生產(chǎn)水平,嚴(yán)格控制VOC 污染物在生產(chǎn)過程和儲運等環(huán)節(jié)中的產(chǎn)生與排放,鼓勵在條件允許的情況下回收利用相關(guān)產(chǎn)品,以及在生產(chǎn)和生活中使用VOC 含量較低的產(chǎn)品或者不含VOC 的替代品等一系列控制方案及措施,嚴(yán)控VOC 的排放總量。