基于乙硫基取代的三層酞菁銪二聚體修飾ITO電極構(gòu)筑電化學(xué)多巴胺和尿酸傳感器

魏闖宇，陳艷麗，姜建壯，2

（1.中國(guó)石油大學(xué)(華東)理學(xué)院,材料科學(xué)與工程學(xué)院,青島 266580；2.北京科技大學(xué)化學(xué)系,功能分子與晶態(tài)材料科學(xué)與應(yīng)用北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083）

具有特殊二維π共軛電子結(jié)構(gòu)的卟啉酞菁類(lèi)金屬配合物，由于分子結(jié)構(gòu)上的多變性、易裁剪性、對(duì)光和熱的高穩(wěn)定性以及可溶液處理性能（組裝工藝簡(jiǎn)單、成本低）、較低的氧化還原過(guò)電位、較穩(wěn)定的氧化還原態(tài)和可逆的電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)等優(yōu)點(diǎn)，已成為電化學(xué)活性材料的研究熱點(diǎn).多巴胺（DA）作為一種與情緒控制、睡眠、運(yùn)動(dòng)、記憶和注意力等密切相關(guān)的神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)，在中樞神經(jīng)系統(tǒng)起著重要的作用，特別是對(duì)軀體活動(dòng)的調(diào)節(jié)作用十分明顯.研究表明，DA的異常水平是判斷某些神經(jīng)系統(tǒng)疾病的關(guān)鍵指標(biāo)，如帕金森癥、抑郁癥和阿爾茨海默氏癥等［1～3］.尿酸（UA）是嘌呤代謝的最終產(chǎn)物，各種嘌呤氧化形成的尿酸都會(huì)隨著尿液排出，嘌呤代謝紊亂、能量代謝異常及腎臟對(duì)尿酸的排泄障礙均可引起血漿尿酸濃度升高（高尿酸血癥）或降低（低尿酸血癥）.目前，尿酸測(cè)定是診斷嘌呤代謝紊亂所致痛風(fēng)（Gout）的最佳生化標(biāo)志，并且UA含量的異常與許多疾病有關(guān)，如變態(tài)反應(yīng)綜合征、白血病和肺炎等［4，5］.因此尋找一種能夠快速且準(zhǔn)確檢測(cè)多巴胺和尿酸的方法非常重要.已經(jīng)報(bào)道的方法有熒光檢測(cè)法［6］、比色法［7］、毛細(xì)管電泳法［8］和電化學(xué)方法等，其中，電化學(xué)傳感技術(shù)以其方便快捷、靈敏、重復(fù)性高等優(yōu)點(diǎn)受到了廣泛關(guān)注［9，10］.而改進(jìn)電化學(xué)傳感技術(shù)的關(guān)鍵又在于開(kāi)發(fā)敏感、簡(jiǎn)單、低成本的傳感材料.具有高度三維共軛結(jié)構(gòu)的三明治型稀土酞菁卟啉類(lèi)配合物，由于具有獨(dú)特的光電性質(zhì)引起人們的關(guān)注.近年來(lái)，對(duì)酞菁衍生物的光電特性和傳感性質(zhì)進(jìn)行深入的研究發(fā)現(xiàn)，稀土三明治雙層、三層卟啉酞菁配合物不僅具有良好的氣敏響應(yīng)［11］，而且作為電化學(xué)傳感材料對(duì)多巴胺、咖啡酸和過(guò)氧化氫也有優(yōu)異的識(shí)別作用［12，13］.我們［14］研究發(fā)現(xiàn)，傳感材料的導(dǎo)電性與三明治分子結(jié)構(gòu)的共軛程度有關(guān).擴(kuò)展分子共軛程度，并用一定的成膜技術(shù)將其制備成微觀上分子排列高度有序的薄膜材料更能體現(xiàn)出該類(lèi)配合物優(yōu)良的物化特性.本文通過(guò)在水平和垂直兩個(gè)方向上來(lái)擴(kuò)展酞菁配合物的共軛結(jié)構(gòu)，合成了乙硫基取代的三層酞菁銪二聚體［Pc（SC2H5）8］2·Eu2［BiPc（SC2H5）12］Eu2［Pc（SC2H5）8］2（圖1）.用簡(jiǎn)單的Quasi-Langmuir-Sh?fer（QLS）方法在氧化銦錫導(dǎo)電 玻 璃（ITO）電 極 表 面 沉 積［Pc（SC2H5）8］2Eu2·［BiPc（SC2H5）12］Eu2［Pc（SC2H5）8］2自組裝分子薄膜，作為電化學(xué)生物傳感器分別用于高靈敏檢測(cè)DA和UA.該研究為開(kāi)發(fā)新的分子材料和分子電子元器件提供了參考和依據(jù).

Fig.1 Schematic molecular structures of[Pc(SC2H 5)8]2·Eu2[BiPc(SC2H 5)12]Eu2[Pc(SC2H 5)8]2

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

1，8-二氮雜雙環(huán)［5.4.0］十一碳-7-烯（DBU）、無(wú)水1，2，4-三氯苯（TCB）和尿酸（UA）均為分析純，購(gòu)于上海阿拉丁生化科技股份有限公司；磷酸二氫鉀（KH2PO4）、十二水合磷酸氫二鈉（NaH2PO4·12H2O）和氯化鉀（KCl）均為分析純，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；正戊醇購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，使用前脫水干燥并重蒸；乙酰丙酮銪［Eu（acac）·3H2O］、前置配體4，5-二乙硫基鄰苯二甲腈和Pc（SC2H5）8Eu［BiPc（SC2H5）12］Eu2Pc（SC2H5）8按照文獻(xiàn)［15，16］方法制備.其它試劑均為化學(xué)純；所用水溶液均由去離子水（18.2 MΩ·cm）制備.

Bruker BIFLEX III型超高分辨率傅里葉變換離子回旋共振（FT-ICR）質(zhì)譜儀和Bruker AVANCE-40 400 MHz核磁共振波譜儀（1H NMR）（瑞士Bruker公司）；日立U-3900型紫外-可見(jiàn)吸收光譜儀（UV-Vis，日本日立公司）；CHI760D型電化學(xué)工作站（上海辰華儀器有限公司）；Bruker D/max-γB型X射線衍射儀（XRD，德國(guó)Bruker公司）；Keysight B2910A精密源/測(cè)量單元［是德Keysight科技公司，測(cè)試電流-電壓（I-V）曲線采用三電極系統(tǒng)：鉑絲電極為對(duì)電極，Ag/AgCl電極為參比電極，修飾的ITO為工作電極］；VICTOR VC890C+型數(shù)字多用表（深圳勝利科技有限公司）.

1.2 [Pc(SC2H 5)8]2Eu2[BiPc(SC2H 5)12]Eu2[Pc(SC2H 5)8]2(1)配合物的合成

將18.65 mg Pc（SC2H5）8，11.35 mg Eu（acac）·3H2O和50 mg Pc（SC2H5）8Eu［BiPc（SC2H5）12］EuPc·（SC2H5）8加入到10 mL微量反應(yīng)器中，進(jìn)行三抽三通，用注射器加入2 mL TCB，然后升溫至210℃，反應(yīng)8 h，反應(yīng)體系的顏色由深綠最終變成黑色.停止反應(yīng)冷卻至室溫，加入大量甲醇，靜置8 h后進(jìn)行過(guò)濾，濾渣用含有1%（體積分?jǐn)?shù)）甲醇的三氯甲烷為淋洗液，進(jìn)行柱色譜初步提純，收集粗產(chǎn)物，用三氯甲烷將其溶解進(jìn)行凝膠柱再次提純，收集第一帶，旋轉(zhuǎn)蒸干后用少量的氯仿溶解，然后加入大量甲醇靜置8 h，過(guò)濾，真空干燥12 h后得到墨綠色固體的最終產(chǎn)物，產(chǎn)率約為10%.MS，m/z：6248.715，實(shí)驗(yàn)值與理論值基本相符.1H NMR（CDCl3，400 MHz），δ11.97（s，2H），8.85（m，44H），3.23～3.96（m，64H），2.33～2.69（m，24H），4.62～5.95（m，48H），0.73～2.13（m，84H）.

1.3 傳感器件的制備

膜的制備采用QLS方法［17］.具體流程：將5.0 mL 2×10-6mol/L配合物1的氯仿溶液加入到玻璃培養(yǎng)皿（直徑9.5 cm，高度1.5 cm，體積106.3 cm3）中，然后將60 mL水緩慢地滴加到培養(yǎng)皿中（需小心加入，避免水相完全覆蓋有機(jī)相）.在溶劑揮發(fā)過(guò)程中，酞菁配合物在氯仿/水界面逐漸聚集形成致密的膜結(jié)構(gòu).通過(guò)水平提拉法，薄膜可以很容易地從水面轉(zhuǎn)移到ITO基片上，重復(fù)多次，即可制得多層膜.隨著有機(jī)相的揮發(fā)，在轉(zhuǎn)移步驟之間不斷適當(dāng)補(bǔ)加有機(jī)溶劑或者溶液，基片上殘留的水用氮?dú)馊コ吹玫絺鞲衅骷?

1.4 溶液的配制

在電化學(xué)傳感性質(zhì)的測(cè)試時(shí)，客體小分子的檢測(cè)需要溶解在電解質(zhì)溶液中，實(shí)驗(yàn)所用的電解質(zhì)為磷酸鹽緩沖溶液（PBS）.

PBS緩沖溶液（pH=7.4）的配制：將14.3256 g NaH2PO4·12H2O，1.3609 g KH2PO4以及7.455 g KCl加入到洗凈并檢漏后的1000 mL容量瓶中，用蒸餾水溶解，定容，搖勻后待用.

待測(cè)物的溶液配制：用分析天平精準(zhǔn)稱取所需量的待測(cè)物，并轉(zhuǎn)移到洗凈并檢漏后的100 mL容量瓶中，用配制好的PBS溶液進(jìn)行定容.在進(jìn)行電化學(xué)性質(zhì)測(cè)試時(shí)，待測(cè)物溶液均需要通入15 min的高純度氮?dú)?，以排除溶解在溶液中的氧氣，整個(gè)測(cè)量過(guò)程在室溫下氮?dú)夥諊羞M(jìn)行.

2 結(jié)果與討論

2.1 [Pc(SC2H 5)8]2Eu2[BiPc(SC2H 5)12]Eu2[Pc(SC2H 5)8]2(1)的電化學(xué)性能

實(shí)驗(yàn)在室溫三電極電解池中進(jìn)行，以玻碳電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉑絲為輔助電極，以二氯甲烷（CH2Cl2）為溶劑、四丁基高氯酸銨（TBAP）為支持電解質(zhì)，配制濃度為10-4mol/L配合物1的二氯甲烷溶液，通入N2氣15 min，通過(guò)差示脈沖伏安法（DPV）在電解液中以掃描速率20 mV/s測(cè) 試 出［Pc（SC2H5）8］2Eu2［BiPc（SC2H5）12］Eu2·［Pc（SC2H5）8］2一個(gè)單電子還原（對(duì)應(yīng)Red1）和4個(gè)單電子氧化（對(duì)應(yīng)Oxd1～Oxd4），其中第一氧化電勢(shì)和第一還原電勢(shì)分別為0.148和-0.762 V，測(cè)試結(jié)果使用二茂鐵［E1/2（Fe+/Fe）=0.5 V（vs.SCE）］為內(nèi)標(biāo)校正，轉(zhuǎn)化為相對(duì)甘汞電極的電壓值［18］，結(jié)果如圖2所示.計(jì)算得到該化合物的最高占有軌道（HOMO）能級(jí)和最低未占軌道（LUMO）能級(jí)分別為-4.59和-3.68 eV，是一種優(yōu)良的有機(jī)半導(dǎo)體［19，20］.

Fig.2 Different pulse voltammogram(DPV)of complex 1 in CH 2Cl2 at a scan rate of 20 mV/s

2.2 自組裝薄膜的表征

基于配合物的紫外-可見(jiàn)（UV-Vis）、偏振紫外-可見(jiàn)（Polarized UV-Vis）吸收光譜和薄膜X射線衍射（XRD）測(cè)試，揭示了配合物分子在QLS薄膜的分子排列方式.如圖3（A）所示，將配合物1的二氯甲烷溶液中的紫外-可見(jiàn)吸收光譜和其QLS薄膜的紫外-可見(jiàn)光譜進(jìn)行了比較，可以看出，配合物1的溶液在320和370 nm處有較強(qiáng)的Sort帶的吸收峰，在689 nm處有較強(qiáng)的π-π*躍遷的Q帶吸收峰.將配合物1制備成薄膜后，配合物1的Sort帶紅移到321和378 nm處，Q帶從689 nm紅移到694 nm.根據(jù)Kasha激子理論［21］，組裝體的主要吸收峰發(fā)生紅移表明配合物1分子采取J型聚集模式［22］.為了進(jìn)一步驗(yàn)證配合物分子在自組裝薄膜中的排列方式，對(duì)薄膜的Polarized UV-Vis吸收光譜進(jìn)行了測(cè)試［圖3（B）］.根據(jù)Yoneyama等［23］的方法可以計(jì)算酞菁環(huán)在膜中的取向.經(jīng)過(guò)計(jì)算，聚集體薄膜中酞菁環(huán)與基片法線方向的夾角為34.2°±5°，進(jìn)一步證實(shí)配合物分子是以J聚集Edge-on的方式排布.為了進(jìn)一步研究分子取向和分子間的相互作用，對(duì)QLS薄膜進(jìn)行了XRD分析［圖3（C）］.可見(jiàn)，在低角度范圍內(nèi)，配合物1的QLS薄膜在2θ=5.82°處有一個(gè)尖峰，根據(jù)Bragg方程nλ=2dsinθ（其中，d為晶面間距；θ為入射X射線與相應(yīng)晶面的夾角；λ為X射線的波長(zhǎng)；n為衍射級(jí)數(shù)），可以計(jì)算出兩個(gè)相鄰分子層間的排列周期距離為1.51 nm，該峰對(duì)應(yīng)于樣品薄膜的（001）衍射，表明分子在膜中排列成高度有序的結(jié)構(gòu)［24］.在XRD的廣角區(qū)域，2θ=28.8°（對(duì)應(yīng)d值為0.31 nm）處有一個(gè)衍射峰，可以歸屬為QLS膜內(nèi)相鄰分子四吡咯環(huán)之間的π-π堆積的距離.這種堆積能有效消除載流子遷移中的障礙，從而獲得較高的載流子遷移速率.根據(jù)使用PCMODEL for windows Version 6.0，Serena Software模擬的配合物的分子直徑（約為3 nm），如圖3（C）右側(cè)插圖所示，結(jié)合通過(guò)XRD分析得到的層間距，可以判斷出該配合物的酞菁環(huán)與基片表面的夾角為30.2°［圖3（C）左側(cè)插圖］，與紫外可見(jiàn)吸收光譜以及偏振紫外-可見(jiàn)吸收光譜所得結(jié)論一致，進(jìn)一步確認(rèn)QLS自組裝膜中酞菁分子排列方式為J聚集模式.

Fig.3 UV?Vis absorption spectra of complex 1 in CH 2Cl2 solution and QLS flm(A),polarized UV?Vis spectra for complex 1 QLS film(B),out?of?plane XRD pattern(C)and I?V curve of QLS film(D)of complex 1

通過(guò)測(cè)試I-V曲線對(duì)配合物1的QLS薄膜的導(dǎo)電性進(jìn)行了測(cè)試［圖3（D）］.根據(jù)文獻(xiàn)［25］給出的公式，計(jì)算出該自組裝薄膜的電導(dǎo)率為8.86×10-5S/cm，進(jìn)一步確認(rèn)了自組裝薄膜具有良好的電荷轉(zhuǎn)移能力.值得注意的是，雖然配合物1的QLS膜所產(chǎn)生的電流保持完全對(duì)稱，但是I-V特征曲線呈現(xiàn)出輕微的非線性，這一現(xiàn)象與在酞菁基器件中發(fā)現(xiàn)的空間電荷限制傳導(dǎo)（SCLC）的報(bào)道一致［26，27］.

2.3 自組裝薄膜的電化學(xué)性質(zhì)

采用循環(huán)伏安法對(duì)配合物1的QLS膜修飾電極（配合物1的QLS膜沉積到ITO電極上制成，簡(jiǎn)稱film/ITO電極）在PBS緩沖溶液（0.1 mol/L，pH=7.3）及空白ITO和修飾電極在含0.1 mol/L DA的PBS緩沖溶液的伏安響應(yīng)進(jìn)行了測(cè)試，以掃描速率100 mV/s進(jìn)行掃描［圖4（A）］.可見(jiàn)，修飾電極在PBS緩沖溶液和空白ITO在含0.1 mol/L DA的PBS緩沖溶液中均無(wú)伏安響應(yīng)，而修飾電極在含0.1 mol/L DA的PBS緩沖溶液中出現(xiàn)了一對(duì)氧化還原峰，氧化還原電位分別為0.26和0.10 V，表明配合物1已成功地沉積在ITO電極表面，而且對(duì)檢測(cè)物DA具有良好的響應(yīng).由圖4（B）可見(jiàn)，修飾電極在PBS緩沖溶液和空白ITO在含0.1 mol/L UA的PBS緩沖溶液中均無(wú)伏安響應(yīng)，而當(dāng)修飾電極在含0.1 mol/L UA的PBS緩沖溶液中進(jìn)行伏安響應(yīng)測(cè)試時(shí)，在0.46 V的電位處出現(xiàn)了氧化峰，說(shuō)明配合物1修飾的ITO電極對(duì)UA同樣具有響應(yīng).結(jié)果表明，三層酞菁銪二聚體配合物對(duì)DA和UA均具有電催化活性.

Fig.4 QLS film modified ITO electrode of complex 1(named as film/ITO)in 0.1 mol/L PBS,bare ITO and film/ITO in 0.1 mol/L PBS containing 0.1 mmol/L DA(A)and 0.1 mmol/L UA(B)

Fig.5 CV curves at the film/ITO in PBS containing the mixture of 0.1 mmol/L DA(A)and 0.1 mmol/L UA(B),and the corresponding plots of peak current versus scan rate(C,D)

為了考察不同掃描速率下修飾電極的循環(huán)伏安響應(yīng)，分別在不同的掃描速率下對(duì)DA和UA的電化學(xué)行為進(jìn)行了測(cè)試.如圖5所示，DA和UA的氧化峰電流在20～200 mV/s的掃描速率下均呈線性關(guān)系，在含0.1 mol/L DA的PBS緩沖溶液中線性方程為Ip=0.03738v+2.957（其中，Ip為峰電流；v為掃描速率），R2=0.9906［圖5（A）和（C）］；在含0.1 mol/L UA的PBS緩沖溶液中線性方程為Ip=0.1936v+17.346，R2=0.9950［圖5（B）和（D）］，因?yàn)榉咫娏鞯淖兓c掃描速率呈線性關(guān)系，則發(fā)生在電極表面的DA和UA的氧化反應(yīng)均為表面吸附過(guò)程［28］.UA和DA均為電活性物質(zhì)，在電化學(xué)檢測(cè)過(guò)程中，當(dāng)電勢(shì)增加至其氧化或還原的臨界電勢(shì)時(shí)，將會(huì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng).根據(jù)本文實(shí)驗(yàn)結(jié)果和相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道［29，30］，DA和UA的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)制如Scheme 1所示.吸附在配合物電化學(xué)活性層表面的DA分子的鄰苯二酚基團(tuán)首先被氧化成鄰醌并給出電子［對(duì)應(yīng)圖5（A）中峰Ⅰ］，然后鄰醌又從該活性層得到電子還原為鄰苯二酚［對(duì)應(yīng)圖5（A）中峰Ⅱ］，形成一個(gè)反應(yīng)循環(huán)，最終促使電信號(hào)放大.UA是一種二元酸（pKa1=5.4，pKa2=10.3），在生理pH值（約7）中，其更容易被氧化，氧化產(chǎn)物尿囊素?zé)o法被還原，僅發(fā)生氧化反應(yīng)［對(duì)應(yīng)圖5（B）中峰Ⅰ］［31］.

Scheme 1 Schematic illustration of the reactions occurring at the film/ITO electrode surface

Fig.6 DPV curves at film/ITO in PBS(p H=7.3)with varying concentrations for DA(A)and UA(C),the corresponding calibration plots peak current vs.concentration(B,D)

采用差分脈沖伏安法（Different Pulse Voltammogram，DPV）考察了film/ITO電極檢測(cè)DA和UA的線性響應(yīng)特征，如圖6所示.檢測(cè)DA的線性濃度范圍為10～100μmol/L，線性回歸方程為Ip=0.1658+0.1100cDA，線性相關(guān)系數(shù)為0.9903［圖6（A）和（B）］；檢測(cè)UA的線性濃度范圍為10～100μmol/L，線性回歸方程為Ip=0.096+0.18651cUA，線性相關(guān)系數(shù)為0.9920［圖6（C）和（D）］.隨后，根據(jù)此結(jié)果對(duì)DA和UA的靈敏度進(jìn)行計(jì)算，分別為110和186.5 mA·μL·mol-1·cm-2，最低檢測(cè)限分別為1.35和1.64μmol/L.由此可見(jiàn)，該film/ITO電極對(duì)DA和UA均有良好的響應(yīng).考慮到DA的氧化峰與UA的相近，對(duì)單獨(dú)的DA和單獨(dú)的UA的DPV曲線進(jìn)行對(duì)比［圖7（A）］.可見(jiàn)，DA的氧化峰在0.21 V，UA的氧化峰在0.43 V，峰位置有一定的區(qū)分.為了判定該修飾電極能否真正用于實(shí)際檢測(cè)，進(jìn)一步對(duì)同時(shí)含有DA和UA不同濃度的PBS緩沖溶液進(jìn)行了DPV測(cè)試，通過(guò)同時(shí)改變DA和UA的濃度來(lái)研究修飾電極對(duì)其電化學(xué)行為的影響［圖7（B）］.可見(jiàn)，隨著DA和UA的濃度的增加，峰電流均有不同程度的增加.檢測(cè)的線性濃度范圍是60～100μmol/L，其氧化峰電流與濃度均有呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系.如圖7（C）所示，線性回歸方程分別為Ip=-0.402+0.1596cDA和Ip=-0.619+0.2321cUA，線性相關(guān)系數(shù)分別為0.99239和0.9827，該研究方法對(duì)DA和UA的測(cè)定具有較高的靈敏性和選擇性，能夠很好地應(yīng)用于DA和UA的同時(shí)檢測(cè).

Fig.7 DPV curves at film/ITO in PBS(p H=7.3)in concentration of 100μmol/L DA and 100μmol/L UA(A),DPV curves at film/ITO in PBS(pH=7.3)with varying concentrations for DA and UA(B),and the corresponding calibration plots for DA and UA(C)

Fig.8 Peak current from CVs vs.the storage time for the film/ITO in PBS with 100μmol/L DA and 100μmol/L UA

為了考察所制備工作電極的穩(wěn)定性，平行制備12個(gè)film/ITO電極，室溫保存.每隔3 d取出兩個(gè)電極分別在含100μmol/L DA和UA的PBS緩沖溶液中使用差分脈沖伏安法對(duì)響應(yīng)電流進(jìn)行測(cè)試（圖8），可見(jiàn)，在室溫下保存的電極對(duì)DA和UA（100μmol/L）的電流有較小的衰減，衰減率分別為2.46%和6.08%，說(shuō)明三層酞菁銪二聚體配合物修飾的ITO電極具有較高的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性.

為了探究修飾電極在實(shí)際樣品應(yīng)用中的潛力，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定了10倍PBS稀釋了的人體尿液中DA和UA的濃度，3份尿樣中的數(shù)據(jù)如表1所示，DA和UA的加標(biāo)回收率分別為94.0%～101.5%和98.0%～101.3%，DA和UA 3次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）都低于4%.分析結(jié)果揭示了這種修飾電極在復(fù)雜的實(shí)際樣品中進(jìn)行DA和UA檢測(cè)時(shí)，其表現(xiàn)出了非常好的電化學(xué)傳感性能，這證明了修飾電極具有良好的實(shí)用性，說(shuō)明該修飾電極可用于實(shí)際樣品的檢測(cè).

Table 1 Determination of DA and UA at electrode in real samples

3 結(jié) 論

設(shè)計(jì)并得到了基于水平和垂直兩個(gè)方向擴(kuò)展共軛體系的酞菁配合物［Pc（SC2H5）8］2Eu2·［BiPc（SC2H5）12］Eu2［Pc（SC2H5）8］2，采用簡(jiǎn)單的QLS溶液自組裝方法，將自組裝薄膜轉(zhuǎn)移到ITO電極上，成功制備了一種電化學(xué)傳感器器件.該傳感器應(yīng)用于多巴胺和尿酸的檢測(cè)時(shí)，最低檢測(cè)限分別可達(dá)1.35和1.64μmol/L.并且具有較高的靈敏度，分別為110和186.5 mA·μL·mol-1·cm-2.本文結(jié)果對(duì)于酞菁類(lèi)配合物在電化學(xué)傳感應(yīng)用上的進(jìn)一步研究有一定的借鑒和參考.