啶蟲(chóng)脒在青菜上的降解規(guī)律研究

石曉旭 尹 君 李逸龍

（上海市浦東新區(qū)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心，上海 201202）

啶蟲(chóng)脒屬氯化煙堿類化合物，是一種新型低毒性殺蟲(chóng)劑，對(duì)蚜蟲(chóng)有較好的防治效果[1-2]。其殺蟲(chóng)速效，用量少、活性高、殺蟲(chóng)廣譜、持效期長(zhǎng)達(dá)20 d左右，且對(duì)環(huán)境相容性好，廣泛應(yīng)用于水稻、蔬菜、果樹(shù)、茶樹(shù)上蚜蟲(chóng)、飛虱、薊馬以及部分鱗翅目害蟲(chóng)等的防治。近年來(lái)，農(nóng)藥的安全施用和殘留量問(wèn)題越來(lái)越受到人們的關(guān)注，控制農(nóng)作物上的農(nóng)藥殘留量尤為重要[3-4]?；诖耍疚奶接懥肃はx(chóng)脒在青菜上的動(dòng)態(tài)消解與靜態(tài)最終殘留濃度，以期為相關(guān)工作者提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)地概況

試驗(yàn)地點(diǎn)設(shè)在上海市浦東新區(qū)中圩蔬菜園藝場(chǎng)。上海市屬亞熱帶季風(fēng)氣候，四季分明，日照充分，雨量充沛，氣候溫和濕潤(rùn)，春、秋較短，冬、夏較長(zhǎng)，年平均氣溫16℃左右。全年無(wú)霜期約230 d，平均降雨量在1 200 mm左右，但60%的雨量集中在5—9月的汛期，汛期分為春雨、梅雨、秋雨等3個(gè)雨期。試驗(yàn)地土壤以沙壤土為主，各小區(qū)栽培條件一致。

1.2 試驗(yàn)材料

1.2.1 供試藥劑。試驗(yàn)藥劑選擇40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑（青島翰生生物科技公司，商品名為更猛），其在青菜上防治蚜蟲(chóng)推薦使用制劑量為54～81 g/hm2，施藥方法為莖葉噴霧。其他藥劑有啶蟲(chóng)脒標(biāo)準(zhǔn)品（99.7%），乙腈、甲酸（HPLC，Merck），QuEChERS 方法處理試劑（Phenomenex）。

1.2.2 儀器設(shè)備。液質(zhì)聯(lián)用儀（Agilent 1260-6430 Triple Quad，LC/MS）、色譜柱（Acquity UPLC，BEH C182.1 mm×100 mm，1.7μm）、勻質(zhì)器（IKA T25）、高速離心機(jī)（TGL-10C）、恒溫振蕩器（YH-4）、旋渦混合器等。

1.3試驗(yàn)設(shè)計(jì)

1.3.1 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。于青菜二至三葉期噴施40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑121.5 g/hm2，用水量750 kg/hm2。同時(shí)，分別于施藥后的 2 h 以及 1、2、3、4、5、10、15、21 d進(jìn)行樣品采集。

1.3.2 最終殘留試驗(yàn)。共設(shè)4個(gè)處理，分別為40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑81 g/hm2，施藥2次（A）；40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑81 g/hm2，施藥3次（B）；40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑 121.5 g/hm2，施藥 2 次（C）；40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑121.5 g/hm2，施藥3次（D）。于青菜二至三葉期施藥，施藥間隔期為7 d。分別于末次施藥后3、5、7 d進(jìn)行樣品采集。各小區(qū)之間設(shè)保護(hù)帶。

1.4 樣品采集

1.4.1 田間樣品采集。按照《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》（NY/T 788—2018）[5]要求設(shè)計(jì)試驗(yàn)小區(qū)，每小區(qū)面積為15 m2，3個(gè)試驗(yàn)小區(qū)為一組平行，小區(qū)間設(shè)保護(hù)行（大于50 cm）。樣本采集方法參照《農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)樣品管理技術(shù)規(guī)范》（NY/T 3304—2018）[6]：隨機(jī)在試驗(yàn)小區(qū)內(nèi)選取10個(gè)采樣點(diǎn)，采集生長(zhǎng)正常的青菜植株0.5 kg以上作為樣本，裝入樣本容器中，紀(jì)錄并貼好標(biāo)簽，且小區(qū)內(nèi)每行距離兩端50 cm內(nèi)不采樣。

1.4.2 實(shí)驗(yàn)室樣品制備與保存。田間樣本在采集后3 h內(nèi)運(yùn)回試驗(yàn)點(diǎn)，將青菜樣本切成1～2 cm大小的碎塊，并于不銹鋼盆中充分混勻，用四分法縮分，于勻漿機(jī)中粉碎，分取100 g以上樣品裝入樣品容器中，貼好標(biāo)簽，置于-20℃冰柜中保存。

1.5 檢測(cè)方法

青菜樣品中啶蟲(chóng)脒的殘留采用乙腈試劑進(jìn)行提取，通過(guò)QuEChERS方法凈化，經(jīng)0.1%甲酸-乙腈溶液稀釋定容，過(guò)0.22 μm有機(jī)膜，利用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)。

1.5.1 提取與凈化。稱取樣品10.00 g置于50 mL離心管，加入20.0 mL乙腈，以10 000 r/min勻漿2 min、靜置15 min后，加入QuEChERS提取試劑包，劇烈振蕩2 min，再以10 000 r/min離心3 min，吸取上清液待凈化。將上述待凈化的提取液轉(zhuǎn)入QuEChERS凈化離心管中，漩渦振搖1 min，以5 000 r/min離心3 min。吸取凈化上清液1 mL，過(guò)0.22 μm濾膜，經(jīng)LC-MS/MS測(cè)定。

1.5.2 分析測(cè)定。流動(dòng)相為0.1%甲酸溶液和乙腈，梯度淋洗 0～0.5 min，維持 40%乙腈；0.5～1.0 min，40%乙腈線性變化至80%乙腈；1.0～2.5 min，維持80%乙腈；2.51～4.00 min，維持40%乙腈。色譜柱為ACQUITY UPLC@BEH C182.1 mm×100.0 mm，1.7 μm，柱溫 35℃，樣品室溫度20℃，流速 0.2 mL/min，進(jìn)樣體積為10 μL。電噴霧離子源，正離子掃描，多反應(yīng)檢測(cè)，電離電壓2.0 kV，霧化氣流速1 000 L/h，錐孔氣流速50 L/h，源溫150℃，霧化溫度500℃。

2 結(jié)果與分析

2.1 啶蟲(chóng)脒在青菜植株上的動(dòng)態(tài)消解過(guò)程

按照田間試驗(yàn)方案進(jìn)行施藥、樣本采集、殘留測(cè)定，得到其消解動(dòng)態(tài)曲線，如圖1所示?？梢钥闯?，啶蟲(chóng)脒在青菜植株上的消解較為迅速。施藥當(dāng)天，植株上啶蟲(chóng)脒的平均殘留量為0.240 mg/kg；通過(guò)線性擬合T1/2為2.53 d，即達(dá)到50%的消解率僅用了2.53 d；施藥后10 d，啶蟲(chóng)脒消解達(dá)90%以上；施藥后21 d，殘留量為0，消解完全。

2.2 啶蟲(chóng)脒在青菜植株上的最終殘留量

從表1可以看出，處理A藥后3、5、7 d啶蟲(chóng)脒殘留量分別為0.023、0.075、0.002 mg/kg，處理 B 藥后 3、5、7 d 啶蟲(chóng)脒殘留量分別為 0.051、0.034、0.063 mg/kg，處理C藥后3、5、7 d啶蟲(chóng)脒殘留量分別為0.123、0.079、0.032 mg/kg，處理 D 藥后 3、5、7 d 啶蟲(chóng)脒殘留量分別為 0.167、0.095、0.045 mg/kg。

表1 啶蟲(chóng)脒在青菜植株中的最終殘留量

當(dāng)施藥量相同、施藥次數(shù)不同時(shí)，農(nóng)藥最終殘留量與施藥次數(shù)成顯著的正相關(guān)關(guān)系。末次施藥后3～5 d，施藥次數(shù)對(duì)農(nóng)藥最終殘留量的影響尤為明顯；末次施藥后7 d，施藥次數(shù)對(duì)農(nóng)藥最終殘留量的影響減弱。

當(dāng)施藥次數(shù)相同、施藥量不同時(shí)，高劑量施藥的啶蟲(chóng)脒殘留范圍大于低劑量施藥，但該影響并不顯著。以施藥3次為例，噴施40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑121.5 g/hm2后3 d，農(nóng)藥殘留量約為0.167 mg/kg；噴施40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑81 g/hm2后3 d，農(nóng)藥殘留量約為0.051 mg/kg。

3 結(jié)論與討論

試驗(yàn)結(jié)果表明，在青菜植株上施用40%啶蟲(chóng)脒水分散粒劑121.5 g/hm2時(shí)，啶蟲(chóng)脒的消解半衰期為2.53 d，消解迅速，為值得推廣應(yīng)用的農(nóng)藥。施藥次數(shù)和濃度與啶蟲(chóng)脒在青菜中的最終殘留量有一定相關(guān)性。當(dāng)施藥量相同、施藥次數(shù)不同時(shí)，青菜中啶蟲(chóng)脒的最終殘留量隨著施藥次數(shù)的增加而增加；當(dāng)施藥量不同、施藥次數(shù)相同時(shí)，青菜中啶蟲(chóng)脒的最終殘留量隨著施藥量的增加而增加。但值得注意的是，施藥次數(shù)對(duì)最終農(nóng)藥殘留量的影響遠(yuǎn)高于施藥量對(duì)最終農(nóng)藥殘留量的影響，且該影響隨著采集樣品時(shí)間節(jié)點(diǎn)的延長(zhǎng)而減小。為保證農(nóng)藥使用的長(zhǎng)效性，建議農(nóng)戶采用推薦較低劑量多次施藥，作物安全采收期應(yīng)在末次施藥后4～5 d。