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      雙極膜電滲析法麥草畏生產(chǎn)廢水的資源化利用研究

      2022-01-10 03:10:02唐元暉孫文文李太雨毛鵬金義凡汪林林亞凱王曉琳
      化工學(xué)報 2021年12期
      關(guān)鍵詞:生產(chǎn)廢水麥草電流效率

      唐元暉,孫文文,李太雨,毛鵬,金義凡,汪林,林亞凱,王曉琳

      (1中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,北京 100083;2清華大學(xué)化學(xué)工程系膜材料與工程北京市重點實驗室,北京 100084)

      引 言

      自2015年“水十條”政策頒布以來,國家開始嚴(yán)格控制工業(yè)生產(chǎn)中得到的高鹽廢水的處理和排放,2021年,國家發(fā)展改革委聯(lián)合科技部、工信部等九部門共同印發(fā)了《關(guān)于推進(jìn)污水資源化利用的指導(dǎo)意見》,提出積極推動工業(yè)廢水綜合治理和資源化利用,盡早實現(xiàn)零排放的目標(biāo)。雙極膜電滲析(bipolar membrane electrodialysis,BMED)是由雙極膜(BPM,B)、陰離子交換膜(AEM,A)、陽離子交換膜(CEM,C)等基本膜單元按照一定的排列方式組合而成[1]。在電場作用下,雙極膜中的H2O能夠快速解離為H+和OH-,實現(xiàn)將鹽溶液轉(zhuǎn)化為酸和堿的過程[2-3]。從20世紀(jì)90年代起,BMED開始在有機(jī)酸的清潔生產(chǎn)[4]中發(fā)揮重要的作用。隨著上述國家宏觀政策的提出,研究者們逐步將BMED應(yīng)用于工業(yè)廢水的資源回收利用[5]與零排放[6]中,并取得了一定的成效,這使其成為水處理技術(shù)發(fā)展新的增長點[7-8]。近年來BMED逐漸應(yīng)用于農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理領(lǐng)域[9],例如Wang等[10]證實了BMED法處理草甘膦生產(chǎn)廢水的工藝可行性,通過預(yù)處理后的模擬草甘膦母液的研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)在電流密度為70mA/cm2時,電流效率可達(dá)63%,能耗為10.5 kWh/kg,且實驗過程中無草甘膦泄露到其他各室;Shen等[11]采用BMED中試裝置探討處理經(jīng)過預(yù)處理后的草甘膦母液的可行性,進(jìn)一步推動了工業(yè)上草甘膦生產(chǎn)廢水實現(xiàn)零排放目標(biāo)的發(fā)展進(jìn)程。

      與草甘膦具有相同除草作用的麥草畏農(nóng)藥,是我國目前大力發(fā)展的安全除草劑,具有低毒高效的特點,其結(jié)構(gòu)式如圖1所示。目前國內(nèi)生產(chǎn)麥草畏大多采用三氯苯法[12],主要生產(chǎn)流程如圖2所示:甲醇和1,2,4-三氯苯等原料,在堿性條件下,經(jīng)過水解、碳酸化、羧化、烷基化、降溫結(jié)晶等一系列工藝制得成品麥草畏,同時生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量高鹽廢水,其主要特點是高含鹽量(NaCl)、高COD等[13]。按照國家目前的政策,不能直接排放到自然水體,甚至市政排水系統(tǒng)中,需要經(jīng)過深度處理以實現(xiàn)資源化回收與近零排放的目標(biāo)。此類廢水含鹽量高,不適宜通過生化法處理[14];若直接對高鹽廢水的處理采用常用的蒸發(fā)結(jié)晶工藝[15],不僅能耗大,且會產(chǎn)生含有微量農(nóng)藥的廢鹽,得到難以處理的危廢。面對愈加尖銳的環(huán)境問題,如何合理、有效地處理該類農(nóng)藥廢水顯得尤為重要。圖2表明在麥草畏生產(chǎn)過程需要加入大量采購的HCl和NaOH,若能采用BMED法對上述高含鹽廢水進(jìn)行處理,將產(chǎn)生的酸堿回用到生產(chǎn)工藝中,恰好能實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可行的資源化目標(biāo)[16]。但現(xiàn)有文獻(xiàn)鮮有報道采用BMED法開展麥草畏生產(chǎn)廢水深度處理的相關(guān)研究。

      圖1 麥草畏的分子結(jié)構(gòu)圖Fig.1 A molecular structure diagram of dicamba

      圖2 麥草畏生產(chǎn)工藝流程框圖Fig.2 Diagram of the process flow of dicamba production

      因此,本文通過實驗探究了BMED處理國內(nèi)某農(nóng)藥廠的麥草畏生產(chǎn)廢水的可行性和處理效果,首先在單組分NaCl溶液體系中,對電流密度和初始酸堿室濃度兩個運行參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。之后用含不同濃度甲醇的NaCl溶液模擬實際麥草畏生產(chǎn)廢水,觀察甲醇對膜堆性能造成的影響。最后采用BMED處理經(jīng)過預(yù)處理的含有機(jī)物的實際麥草畏生產(chǎn)廢水,探究其運行性能的變化。

      1 實 驗

      1.1 試劑和實際廢水

      實驗中使用的試劑包括氯化鈉(NaCl,摩爾質(zhì)量為58.5g/mol)、氫氧化鈉(NaOH,摩爾質(zhì)量 為40g/mol)、碳酸鈉(Na2CO3,摩爾質(zhì)量為105.9 9g/mol)、甲醇(CH3OH,摩爾質(zhì)量為32.0 4g/mol)均由Greagent公司生產(chǎn);鄰苯二甲酸氫鉀(C8H5O4K,摩爾質(zhì)量為204.2 2g/mol)由阿拉丁試劑有限公司生產(chǎn);酚酞指示劑(C20H14O4,摩爾質(zhì)量為318.3 2g/mol)、甲基橙指示劑(C14H14N3SO3Na,摩爾質(zhì)量為327.3 3g/mol)均由上海邁瑞爾化學(xué)技術(shù)有限公司生產(chǎn);鹽酸(HCl,摩爾質(zhì)量36.5g/mol)由北京現(xiàn)代東方精細(xì)化學(xué)品有限公司生產(chǎn)。以上化學(xué)試劑的純度均為分析純。

      為了探究BMED處理實際廢水的能力,本實驗采用了國內(nèi)某農(nóng)藥廠按照圖2流程生產(chǎn)麥草畏得到的高鹽廢水,此廢水經(jīng)過蒸餾、吸附等預(yù)處理操作后,水質(zhì)分析結(jié)果如表1所示。分析指標(biāo)包括pH、化學(xué)需氧量(COD)、總有機(jī)碳含量(TOC)和多種陽離子濃度,另外通過氣相色譜法分析得知廢水中的COD指標(biāo)主要是由甲醇造成的。

      表1 預(yù)處理后的麥草畏生產(chǎn)廢水的水質(zhì)指標(biāo)Table1 Characteristics of the dicamba production wastewater after pretreatment

      1.2 膜堆構(gòu)型和BMED實驗流程

      本文所有實驗均在實驗室規(guī)模的BMED臺式設(shè)備(型號EX-3BT,杭州藍(lán)然環(huán)境技術(shù)有限公司)上完成,如圖3(a)所示。其中膜堆部分由10組膜對組成,膜堆的有效面積為0.05 5m2,每組膜對由AGU型陰離子交換膜(A膜)、CGU型陽離子交換膜(C膜)、BP-1型雙極膜(B膜)組裝形成B-A-C-B的三隔室結(jié)構(gòu),如圖3(b)所示。其中,靠近電源負(fù)極側(cè)的雙極膜與陽離子交換膜構(gòu)成了堿室,靠近正極側(cè)的雙極膜與陰離子交換膜構(gòu)成酸室,中間隔室為原料室,雙極膜與兩極板構(gòu)成了極室。

      圖3 BMED實物圖(a)和BMED膜堆構(gòu)型(b)Fig.3 BMED physical diagram(a)and schematic configuration of the BMED membrane stack(b)

      圖4展示了本文中的BMED實驗流程圖。膜堆極板為鈦涂銠銥材質(zhì),直流電源向膜堆兩端提供電壓。各隔室溶液分別由蠕動泵提供動力,流經(jīng)外部循環(huán)罐進(jìn)行閉路循環(huán)。酸室、堿室、原料室、極室循環(huán)罐中初始溶液的體積均為500ml,所有實驗設(shè)定在25℃的恒溫條件下以間歇的方式運行。本實驗中所采用的原料液的組成和對應(yīng)運行參數(shù)的詳細(xì)信息參見表2,由于前面提到實際廢水中主要含有的有機(jī)物為甲醇,因此原料液中除了NaCl,還添加了不同濃度的甲醇,實驗開始前,為了降低電阻,在酸室和堿室中分別添加了不同濃度的HCl和NaOH溶液,極室中為NaOH(40g/L)溶液(廠家推薦,為減少其他雜質(zhì)離子的影響)。在直流電壓作用下,陰、陽離子會向負(fù)極和正極發(fā)生遷移,使得雙極膜中陰、陽離子交換膜的界面層因離子耗竭而形成高電勢梯度,開始發(fā)生水的解離,生成H+和OH-,這樣解離后產(chǎn)生的H+遷移到酸室與從原料室遷移來的Cl-結(jié)合生成HCl,同樣OH-遷移到堿室與從原料室遷移來的Na+結(jié)合生成NaOH,極室間相通,雙極膜水解離產(chǎn)生的H+和OH-結(jié)合生成水[17]。隨著實驗的進(jìn)行,原料室中NaCl的濃度會逐漸下降,而酸、堿室中的HCl和NaOH溶液的濃度會逐漸升高。本文中所有實驗均設(shè)定設(shè)備運行時間為110min。

      圖4 BMED實驗流程圖Fig.4 Flow chart of BMED experimental

      表2 實驗中采用的不同原料液的組成和運行參數(shù)Table2 Concentrations of the feed solution and corresponding operation parameters

      1.3 分析方法與數(shù)據(jù)處理

      實驗過程中,每隔10min記錄相應(yīng)時刻下的膜堆電壓、電流,酸室、堿室、原料室中的溶液體積,同時取1ml樣品進(jìn)行濃度測定。NaOH溶液的濃度用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)液以酚酞為指示劑進(jìn)行滴定測量,HCl溶液的濃度用碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液以甲基橙為指示劑進(jìn)行滴定測量。為了確保結(jié)果的穩(wěn)定性與合理性,分析了至少三個連續(xù)取樣(在給定的一組實驗條件下)的濃度,平均偏差要求低于2%。

      BMED運行中的膜堆性能以產(chǎn)生NaOH的電流效率、能耗作為評價指標(biāo)[18],計算方法如下:

      式中,η是電流效率;E是能耗,Wh/g(每生成1g NaOH所消耗的能量);F是法拉第常數(shù),96500C/mol;Ct是t時間時生成NaOH的濃度;C0是堿室的初始濃度;Vt是t時間時產(chǎn)生的NaOH體積;V0是堿室的初始體積;n為膜對數(shù)(10對);I為膜堆電流;U為膜堆電壓;M為產(chǎn)物NaOH的摩爾質(zhì)量(40g/mol)。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 BMED處理單組分NaCl溶液

      由文獻(xiàn)[19-20]可知,操作條件的變化對BMED運行過程中的膜堆性能有重要影響,因此首先對BMED處理單組分NaCl溶液可調(diào)控的運行參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,主要包括電流密度和初始酸堿室濃度,具體變化如表2所示。參考工廠生產(chǎn)麥草畏需要的酸堿溶液的濃度以及相關(guān)文獻(xiàn)研究,設(shè)定BMED運行結(jié)束后得到的酸、堿最終濃度的參考上限為2mol/L,且運行過程中需要保持較高的電流效率。基于表1中實際廢水中NaCl的含量,統(tǒng)一設(shè)定原料液為160g/L的單組分NaCl溶液。

      2.1.1 電流密度對膜堆性能的影響 首先采用初始酸 堿室濃 度為0.0 5mol/L,分別在50、60、70、80mA/cm2的電流密度下恒定運行,所得BMED的酸堿濃度、電流效率、能耗和膜堆電壓如圖5所示。

      當(dāng)原料液濃度一定時,更高的電流密度意味著更高的膜堆電壓,所以膜堆電壓隨電流密度的增大而升高。圖5說明,首先在一定電流密度下,隨著實驗的進(jìn)行,生成酸堿的濃度會逐漸升高,但堿室中的NaOH溶液濃度總高于酸室中的HCl溶液的濃度,這主要有兩方面的原因:(1)實驗結(jié)束后發(fā)現(xiàn)酸室的溶液體積總是大于堿室的溶液體積,這是由于溶液中的離子是以水合離子的形式存在,電遷移水占據(jù)水分子遷移總量的主要部分,因此伴隨著離子的遷移,原料室的體積會逐漸減少,而酸、堿的溶液體積會相應(yīng)增加,且H+與水分子之間的結(jié)合力較強(qiáng),使H+在遷移過程中所攜帶的水分子數(shù)多于OH-,因此酸溶液的體積要多于堿溶液,從而導(dǎo)致其濃度較低;(2)有文獻(xiàn)[21]指出,由于存在隧道效應(yīng),H+可以通過特殊的轉(zhuǎn)移機(jī)制,穿過陰膜發(fā)生泄漏,使得原料液的最終pH相應(yīng)降低,這同時也導(dǎo)致了酸室濃度的降低。隨著電流密度的提升,酸、堿溶液的濃度均相應(yīng)提高,這是因為電流密度的增大使得各個室內(nèi)的陰陽離子遷移速率加快,雙極膜中間層中的水分子由于電場的作用快速解離產(chǎn)生H+和OH-對電流進(jìn)行負(fù)載,Na+和Cl-從原料室中遷出的速度也變快,與H+和OH-結(jié)合生成更高濃度的酸堿。

      更高的電流密度對應(yīng)著更高的電壓和電流,所以根據(jù)式(2)計算所得的能耗相應(yīng)增大,同時電流密度的增加導(dǎo)致離子遷移速率加快,放出的熱量隨之增加[22],能量的不可逆耗散逐漸增加,致使電流效率隨著電流密度的增加整體呈現(xiàn)降低的趨勢。圖5(e)表明,在一定的電流密度下,膜堆電壓總體呈現(xiàn)先降低后平穩(wěn)的趨勢,這是由于初始酸堿室濃度較低,電阻較大,后期生成的酸堿有效降低了電阻[23],而此時原料液中的NaCl濃度尚能維持降低的電阻,使得整體電阻保持穩(wěn)定狀態(tài),從而得到穩(wěn)定的膜堆電壓。但當(dāng)電流密度為80mA/cm2時,隨著實驗運行,膜堆電壓有先下降最后突升的趨勢,這是由于原料液中的NaCl濃度持續(xù)降低而傾向于耗竭狀態(tài),其電阻成為總電阻的決定性因素,導(dǎo)致膜堆電阻急劇增大,膜堆電壓也隨之急劇升高。

      圖5說明膜堆在80mA/cm2的高電流密度下工作能耗升高較為明顯,且膜堆電壓較大,長時間操作可能會加速損耗膜堆壽命[22],綜合考慮酸堿產(chǎn)生效率、能耗、電流效率等因素,可以看出當(dāng)電流密度為70mA/cm2時,生成的酸堿濃度約為2mol/L,雖然略低于80mA/cm2下產(chǎn)生的酸堿濃度,但能耗明顯較低,所以最佳電流密度操作條件選擇70mA/cm2。

      圖5 不同電流密度對BMED運行過程的影響Fig.5 Influence of different current densities on the operation of BMED

      2.1.2 初始酸堿室濃度對膜堆操作性能的影響 初始酸堿濃度會顯著影響膜堆剛開始運行的電阻值,進(jìn)而影響B(tài)MED運行過程中的性能變化。因此本節(jié)將電 流 密 度 定 為70mA/cm2,在0.025 、0.05 、0.075 、0.1mol/L的不同初始酸堿室濃度下運行,所得BMED的酸堿濃度、電流效率、能耗和膜堆電壓如圖6所示。

      如圖6所示,伴隨著初始酸堿室濃度的增加,生成酸堿溶液的濃度和電流效率的變化較小,同時能看出膜堆電壓,特別是初始電壓有比較明顯的降低,而后期電壓均趨于穩(wěn)定,相差不大,同時由于電壓的影響,導(dǎo)致能耗在初始也有一定的降低,這是因為初始酸室和堿室濃度的增加,導(dǎo)致實驗開始時能夠負(fù)載電流的遷移離子的數(shù)量增加,使膜堆的總電阻降低,降低了分解電壓和電能傳輸?shù)哪軌?,使得在恒電流模式運行下,電壓略有下降[24]。需要注意的是,這種影響只體現(xiàn)在初始階段,后期酸堿室的離子數(shù)增多,電阻就會顯著下降,電導(dǎo)能力逐漸增強(qiáng),濃度的影響就會減小,這也體現(xiàn)在初始酸堿室濃度為0.07 5mol/L和0.1mol/L時的電壓相差甚小,這是因為此時電解質(zhì)的濃度已經(jīng)相對較大,導(dǎo)電的離子足夠多,使得濃度的增大已經(jīng)很難再降低電阻,同時可以看到初始時刻下,0.07 5mol/L比0.1mol/L時的能耗略小,這是因為此時初始酸堿室的電阻已經(jīng)很低,增大濃度對整體電導(dǎo)能力的影響較小,但同時初始酸堿室濃度逐漸升高會導(dǎo)致鹽室中的離子向酸堿室遷移的阻力增大[23],由于能耗是按照堿濃度的生成核算的,因此升高酸堿室濃度并不能進(jìn)一步降低能耗??紤]到BMED是需要生產(chǎn)酸堿的,過多提升初始酸堿室濃度必然會提高整體的運行成本。因此,綜合來看當(dāng)初始酸堿室濃度為0.07 5mol/L時,能耗較低,經(jīng)濟(jì)性較好。

      圖6 不同初始酸堿室濃度對BMED運行過程的影響Fig.6 Influence of the initial concentration of acid and-base compartment on the operation of BMED

      本節(jié)內(nèi)容探究了不同電流密度、不同初始酸堿室濃度對BMED處理單組分NaCl溶液的影響,并以膜堆電壓、產(chǎn)物酸堿濃度以及電流效率、能耗作為主要的考察指標(biāo),確定了BMED實驗的最佳運行條件:當(dāng)電流密度為70mA/cm2,初始酸堿室濃度為0.07 5mol/L時,運行110min后,生成HCl的濃度為1.9 8mol/L,生成NaOH的濃度為2.0 6mol/L,電流效率相對較高且能耗較低。

      2.2 BMED處理含甲醇的NaCl溶液

      2.2.1 不同濃度甲醇溶液的加入對BMED運行的影響 采用上述單組分NaCl溶液探究實驗得出的操作條件,參照表1預(yù)處理后麥草畏生產(chǎn)廢水水質(zhì)的COD含量,這部分實驗將甲醇加入到NaCl溶液中模擬實際廢水,設(shè)定加入甲醇的濃度分別為10、100、1000、10000mg/L,所得BMED的酸堿濃度、電流效率、能耗和膜堆電壓如圖7所示。

      圖7 不同濃度甲醇對BMED運行過程的影響Fig.7 Influence of the methanol concentrations on the operation of BMED

      如圖7所示,隨著甲醇濃度的增加,產(chǎn)物酸堿濃度、電流效率、能耗等變化與未加入甲醇時的膜堆運行的結(jié)果差別較小,可見短期(即實驗中BMED運行期間)內(nèi)甲醇的加入對膜堆性能無明顯影響。而圖7(f)中可以看出,在濃差作用下不帶電的甲醇分子,可以穿過陰、陽離子交換膜進(jìn)入酸堿室中發(fā)生泄露[25],且隨著甲醇濃度的增加,泄露到各室的有機(jī)物濃度也呈現(xiàn)增長趨勢,增長速率加快。同時還發(fā)現(xiàn)酸室中的TOC含量高于堿室中的TOC含量,猜測可能是與陰離子交換膜的性能相關(guān)[26]。甲醇隨著水分子遷移時,比起陽離子交換膜,陰離子交換膜的選擇透過性更容易隨著運行時間的增加而降低,從而使甲醇泄露到酸室中的含量高于泄漏到堿室中的含量。

      2.2.2 甲醇對膜堆運行的影響 為進(jìn)一步驗證BMED短期時間內(nèi)處理含甲醇的溶液是否會對膜堆的性能造成影響,將處理過含不同濃度甲醇的模擬廢水的BMED膜堆,再次處理160g/L的單組分NaCl溶液,與前期未處理過甲醇的膜堆實驗結(jié)果進(jìn)行對比,如圖8所示。

      圖8 BMED處理甲醇前后運行過程的變化Fig.8 Performance change of the operation of BMED before or after treating methanol

      如圖8所示,未處理甲醇的膜堆和處理甲醇后的膜堆,處理同樣的160g/L的單組分NaCl溶液,通過對比,從最終酸堿溶液濃度、能耗、電流效率以及膜堆電壓等評價參數(shù)來看,兩種膜堆的差異較小,考慮到系統(tǒng)和操作誤差,可視為沒有明顯差異。這部分實驗證實了甲醇短時間內(nèi)對膜堆的性能無較大影響,猜測原因可能是由于甲醇為不帶電的中性小分子,在濃差的作用下,可隨著水分子的運動遷移,不會吸附在雙極膜和陰、陽離子交換膜表面及內(nèi)部,從而不會使膜發(fā)生結(jié)垢現(xiàn)象,進(jìn)而避免了膜污染的發(fā)生。

      2.3 BMED處理實際廢水

      實際麥草畏生產(chǎn)廢水中含有機(jī)物和高濃度的NaCl,通過蒸餾、吸附等預(yù)處理后,如表1所示,仍含有高濃度的NaCl和較高的COD(約為0.3%(質(zhì)量)的甲醇)。本節(jié)采用BMED將其中的NaCl轉(zhuǎn)化為HCl溶液和NaOH溶液,以回用于麥草畏農(nóng)藥的制備工藝中,降低生產(chǎn)所需的原料成本,同時使廢液達(dá)到資源回收利用和近零排放的目標(biāo)。

      前期模擬廢水的實驗證明了甲醇的添加對BMED膜堆處理NaCl溶液的影響很小,由于之前的實驗是在原料液為160g/L的NaCl溶液體系中進(jìn)行,為驗證上述探究得出的結(jié)論是否適用于實際廢水的體系??紤]到表1中實際廢水的NaCl的濃度范圍,選擇了160、180和200g/L的單組分NaCl溶液和實際廢水作為原料液進(jìn)行實驗對比,其最終酸堿溶液濃度、能耗、電流效率以及膜堆電壓隨時間的變化如圖9所示。

      圖9 不同原料液濃度對BMED運行過程的影響Fig.9 Influence of the feed concentration on the operation process of BMED

      首先發(fā)現(xiàn),隨著原料液濃度的增大,可導(dǎo)電的離子增多,會有更多的Na+和Cl-穿過陰、陽離子交換膜生成酸堿,使得酸堿濃度增大,且會使整個膜堆電阻降低,從而膜堆電壓和能耗也略有降低,電流效率增大。但這些差別較小,這是因為初始原料液的含鹽量都較高(大于160g/L),且最終產(chǎn)物酸堿的濃度僅為2mol/L,原料液電阻升高有限,所以在實驗運行時間范圍內(nèi),原料室的電導(dǎo)率變化較小,使得上述不同原料液濃度對體系電阻的變化影響較小。另外BMED處理實際廢水與處理單組分NaCl溶液時的各指標(biāo)間的變化相差不大,特別是與處理高濃度NaCl溶液的指標(biāo)更為接近??梢夿MED短時間內(nèi)處理麥草畏實際生產(chǎn)廢水時,其中短時間內(nèi)殘留的甲醇等有機(jī)物并未對膜堆造成污染或影響,即BMED處理麥草畏生產(chǎn)廢水具有操作上的可行性。

      3 結(jié) 論

      本文通過實驗探究了利用BMED處理麥草畏生產(chǎn)廢水中的NaCl,將產(chǎn)生的HCl和NaOH溶液回用于農(nóng)藥生產(chǎn),從而實現(xiàn)農(nóng)藥生產(chǎn)廢水資源化利用的可行性。首先通過對電流密度和初始酸堿室濃度的操作條件的優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)當(dāng)電流密度為70mA/cm2,初始酸堿室濃度為0.07 5mol/L時,運行110min后,生成NaOH溶液和HCl溶液的濃度分別為2.0 6mol/L和1.9 8mol/L,電流效率較高且能耗較低。然后用含不同濃度甲醇的NaCl溶液模擬實際農(nóng)藥廢水,實驗結(jié)束后發(fā)現(xiàn),少量甲醇會泄漏到酸室和堿室,但對膜堆性能并無明顯的影響。最后用BMED處理經(jīng)過預(yù)處理后含甲醇的麥草畏生產(chǎn)廢水,發(fā)現(xiàn)在操作時間內(nèi)膜堆性能與處理高濃度的單組分NaCl溶液情況相似,證實了BMED深度處理麥草畏工廠的生產(chǎn)廢水的可行性,解決了廢水存在的高含鹽量問題,且所得的酸堿回用于制備麥草畏的生產(chǎn)工藝中,能成功實現(xiàn)麥草畏生產(chǎn)廢水的資源化利用目標(biāo)。不過本文中由于實驗設(shè)備的限制,只能進(jìn)行短期實驗,未來應(yīng)該以此為基礎(chǔ),繼續(xù)開展中試規(guī)模的實驗,探究廢液中的甲醇對BMED長期運行帶來的影響。本論文的研究不僅為我國現(xiàn)有農(nóng)藥生產(chǎn)得到的高COD高鹽廢水的處理和資源化提供了一種有效解決方案,更對我國現(xiàn)有農(nóng)藥生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)提供了助力。同時對甲醇等小分子有機(jī)物對BMED運行性能影響的污染研究提供了有力的數(shù)據(jù)支持。

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