五種市售禽蛋中氯霉素類藥物殘留調查分析研究

馬曉艷，馮婷婷，張 爽

（浙江方圓檢測集團股份有限公司，浙江杭州310018）

禽蛋主要包括雞蛋、鴨蛋、鵝蛋、鴿蛋和鵪鶉蛋等[1-2]，禽蛋是人們日常飲食的重要組成部分，具有較高的營養(yǎng)價值，我國是禽蛋生產和消費大國[3-5]。氯霉素類藥物屬于酰胺醇類抗生素，包括氯霉素、氟苯尼考和甲砜霉素，對革蘭氏陽性菌和陰性菌均有抑制作用[6-7]。在禽的飼養(yǎng)、疾病預防和治療過程中，未按規(guī)定使用或不遵守休藥期使用氯霉素類藥物，極易造成禽蛋中氯霉素類藥物殘留超標[8-10]，這些殘留會直接影響消費者的健康，由此引發(fā)的食品安全問題應受到人們的重視。

在浙江省內市場隨機采購了5種市售禽蛋370批次，采用高效液相色譜串聯(lián)質譜方法對不同品種禽蛋中的氯霉素類藥物殘留進行了檢測和分析，根據農業(yè)農村部公告第250號《食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》和GB 31650—2019《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》中對禽蛋中氯霉素類藥物殘留量的限量規(guī)定，總結出不同品種禽蛋中的氯霉素類藥物殘留情況，為廣大消費者進行禽蛋消費提供參考。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

樣品在浙江省內市場隨機采購，雞蛋231批次、鴨蛋103批次、鵪鶉蛋23批次、鵝蛋8批次、鴿蛋5批次，共計370批次。采樣地點包括超市、農貿市場和小食雜店等。

1.2 試驗方法

采用GB/T 22338—2008《動物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測定》中的液相色譜-質譜法測定，測定中采用空白試驗、平行雙樣、加標試驗等進行內部質量控制。

1.2.1 樣品處理

稱取5 g（精確至0.01）樣品于高速離心管中，加入100 μg/L氯霉素-D5內標100 μL和乙腈30 mL，勻漿，高速離心。將上清液移入分液漏斗中，加15 mL乙腈飽和正己烷，振蕩，靜置分層，轉移乙腈層至100 mL旋發(fā)瓶中。殘渣中再加入30 mL乙腈，提取、萃取1次，合并乙腈層，并加入5 mL正丙醇，旋至近干，氮氣吹干，加入5 mL丙酮-正己烷（V∶V=1∶9）溶解殘渣。凈化：提取液過LC-Si硅膠小柱，用5 mL丙酮-正己烷（V∶V=6∶4）洗脫接收，40℃水浴氮吹干，1.0 mL水定容，過0.22 μm濾膜后上機測試。

1.2.2 儀器條件

液相色譜條件：色譜柱Aglient RRHD SB-C18（2.1 mm×100 mm，1.8 μm）；柱溫40℃，進樣量5 L，流速0.2 mL/min；流動相A為乙腈，B為5 mmol/L乙酸銨溶液。

流動相梯度條件見表1。

表1 流動相梯度條件

質譜條件：ESI源，負離子模式，離子源溫度550℃，霧化氣60 psi，輔助氣60 psi，氣簾氣35 psi，掃描模式：多反應監(jiān)測（MRM）。

氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的質譜參數見表2。

表2 氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的質譜參數

1.3 標準溶液的配制

準確稱取氯霉素、氟苯尼考、甲砜霉素標準品，用甲醇溶解后配制成質量濃度為1.0 mg/mL的標準儲備液，-18℃下保存。將3種標準儲備液稀釋配制成1.0 mg/L的混合標準中間液；將內標稀釋為100 μg/L標準中間液。分別用初始流動相配制0.5，1.0，2.0，5.0，10.0，20.0，50.0 μg/L的標準工作液，內標為5 μg/L，上機檢測后繪制標準曲線。

1.4 結果判定

氯霉素為家禽禁用藥，判定標準為農業(yè)農村部公告第250號《食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》，甲砜霉素和氟苯尼考為家禽產蛋期禁用藥，判定標準為GB 31650—2019《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》，在禽蛋中均不得檢出。

2 結果與分析

2.1 標準曲線與相關系數

3種氯霉素類藥物標準溶液在質量濃度0.5～50.0 μg/L范圍內呈良好線性關系。

標準曲線與相關系數見表3。

表3 標準曲線與相關系數

2.2 不同禽蛋中氯霉素類藥物殘留總體情況分析

370批次禽蛋中，經檢測發(fā)現(xiàn)共有9批次樣品檢出氯霉素類藥物殘留，總體檢出率為2.16%，其中雞蛋檢出率為0.43%，鴨蛋檢出率為5.83%，鵪鶉蛋檢出率為4.35%，鵝蛋和鴿蛋中均未檢出氯霉素類藥物，檢出項目均為氟苯尼考。氟苯尼考是新一代氯霉素類動物專用抗生素，但繁殖毒性試驗表明，氟苯尼考具有胚胎毒性，用藥后動物還會出現(xiàn)厭食、腹瀉等不良反應[11]。鴨蛋和鵪鶉蛋的氟苯尼考檢出率明顯高于其他禽蛋種類，存在較大的安全隱患。

不同禽蛋中氯霉素類藥物殘留情況分析見表4。

表4 不同禽蛋中氯霉素類藥物殘留情況分析

2.3 不同禽蛋中甲砜霉素的檢測情況分析

甲砜霉素為氯霉素類衍生物，抗菌譜和抗菌作用與氯霉素相仿，會抑制紅細胞、白細胞和血小板生成，還具有較強的免疫抑制作用[12]。對采購的370批次禽蛋的甲砜霉素進行了檢測分析，結果發(fā)現(xiàn)370批次禽蛋中均未檢出甲砜霉素，說明禽蛋中甲砜霉素藥物殘留較安全。

不同禽蛋中甲砜霉素藥物殘留情況分析見表5。

表5 不同禽蛋中甲砜霉素藥物殘留情況分析

2.4 鵪鶉蛋中氯霉素類藥物殘留情況分析

23批次鵪鶉蛋中，共檢出1批次氯霉素類藥物殘留超標，超標項目為氟苯尼考，檢出率為4.35%。根據GB 31650—2019《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》（2020年4月1日實施）標準，家禽的定義為包括雞、火雞、鴨、鵝、鴿和鵪鶉等在內的家養(yǎng)禽，與之前農業(yè)部235號公告中家禽定義比較，增加了鵪鶉。因此，2020年4月1日后上市的鵪鶉蛋可依據GB 31650—2019和農業(yè)農村部公告第250號進行氯霉素類藥物殘留合格性判定。

鵪鶉蛋中氯霉素類藥物殘留情況分析見表6。

表6 鵪鶉蛋中氯霉素類藥物殘留情況分析

3 結論與討論

（1）結論。此次試驗樣本來源為浙江省內各市場隨機采購的370批次禽蛋，試驗方法采用GB/T 22338—2008《動物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測定》中液相色譜-質譜/質譜測定方法，標準曲線相關系數分別為氯霉素R2=0.998 82，氟苯尼考R2=0.999 77，甲砜霉素R2=0.999 83，測定中采用空白試驗、平行雙樣、加標試驗等進行內部質量控制，試驗結果準確可信。在全部370批次禽蛋中，均未檢出氯霉素和甲砜霉素，說明氯霉素和甲砜霉素在家禽飼養(yǎng)期間控制使用較好。雞蛋、鴨蛋和鵪鶉蛋中均有氟苯尼考藥物殘留檢出，檢出率分別為0.43%，5.83%和4.35%，說明禽蛋中氟苯尼考藥物殘留檢出率較高，尤其是鴨蛋和鵪鶉蛋，需要重點關注。

（2）討論。鴨蛋中氟苯尼考檢出率較高，這可能與我國蛋鴨飼養(yǎng)方式有關，大多數蛋鴨養(yǎng)殖戶沿用鴨舍結合公共水域進行放牧散養(yǎng)，在天然水源中較容易接觸病毒細菌污染源，從而導致蛋鴨用藥過量[13-14]。鵪鶉蛋中氟苯尼考檢出率較高，可能是因為之前缺少鵪鶉蛋的氯霉素類藥物殘留判定標準，同時養(yǎng)殖戶對相關標準和法律法規(guī)不熟。通過改進蛋鴨的飼養(yǎng)模式，加強對養(yǎng)殖戶標準及法律法規(guī)的宣傳，降低這兩類禽蛋中的氟苯尼考藥物殘留檢出率，保證消費者禽蛋消費的食品安全。