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    水產(chǎn)品流通環(huán)節(jié)丁香酚類麻醉劑殘留現(xiàn)狀及評(píng)價(jià)

    2021-12-15 02:52:08王鵬李濤賈立平李鋒剛王綠洲
    中國(guó)水產(chǎn) 2021年11期
    關(guān)鍵詞:乙?;?/a>丁香酚麻醉劑

    文/王鵬 李濤 賈立平 李鋒剛 王綠洲

    丁香酚類對(duì)魚有麻醉作用,因而近年來(lái)被廣泛用于活魚運(yùn)輸,但其在水產(chǎn)品中的應(yīng)用我國(guó)目前暫無(wú)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。為給水產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),為相關(guān)政策法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的制定提供依據(jù),本研究對(duì)某地市出售水產(chǎn)品中五類丁香酚類麻醉劑殘留進(jìn)行檢測(cè),丁香酚類麻醉劑總檢出率為82%。從食用安全性評(píng)價(jià)結(jié)果看,本次監(jiān)測(cè)水產(chǎn)品中丁香酚類麻醉劑殘留對(duì)人體健康尚未構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)。

    隨著生活水平的提高,人們對(duì)優(yōu)質(zhì)蛋白的需求不斷增加,水產(chǎn)品作為日常生活中不可或缺的優(yōu)質(zhì)蛋白源之一,人們對(duì)其需求不再停留在品種上,而更注重質(zhì)量和鮮活度。我國(guó)地域遼闊,加之水產(chǎn)品重點(diǎn)養(yǎng)殖區(qū)主要分布在東南沿海一帶,要將鮮活的水產(chǎn)品輸送到北方城市不得不進(jìn)行長(zhǎng)距離的活體運(yùn)輸。有硬鰭的活魚在運(yùn)輸中,由于空間狹小,魚類產(chǎn)生應(yīng)激反應(yīng),導(dǎo)致魚類不停地碰撞和摩擦,魚鱗脫落,皮膚損傷,甚至死亡,大大地增加了魚類長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)某杀荆瑴p少了經(jīng)濟(jì)收益。在石斑魚、鱖魚、羅非魚等名貴品種的運(yùn)輸途中使用鎮(zhèn)靜劑可以增加成活率,提高商品價(jià)值。由于麻醉劑具有良好的鎮(zhèn)靜作用,因而近年來(lái)被廣泛用于活魚運(yùn)輸中。

    丁香酚(Eugenol),即4-烯丙基2-甲氧基苯酚,是一種無(wú)色或蒼黃色液體,有強(qiáng)烈丁香香氣,難溶于水,廣泛存在于丁香油、肉桂葉油、肉桂皮油、樟腦油、肉豆蔻油等芳香油中,在醫(yī)學(xué)上被廣泛應(yīng)用于牙科鎮(zhèn)痛和防腐。1972年,日本遠(yuǎn)藤發(fā)現(xiàn)丁香酚這種香料對(duì)魚有強(qiáng)烈的麻醉作用,開(kāi)始將它作為麻醉劑進(jìn)行研究。丁香酚已多次用于虹鱒等名貴水產(chǎn)品的麻醉,但針對(duì)丁香酚可使用的水產(chǎn)品種、含量范圍等報(bào)道不多。

    國(guó)際上對(duì)于丁香酚是否可作為漁用麻醉劑及其對(duì)人體的危害還存在爭(zhēng)議。美國(guó)的FDA沒(méi)有規(guī)定丁香酚可以在水產(chǎn)品中使用,但可將其作為食品添加劑使用;日本、澳大利亞、韓國(guó)、新西蘭等國(guó)認(rèn)為丁香酚可作為合法的水產(chǎn)麻醉劑,但要經(jīng)過(guò)一定的休藥期才可上市。我國(guó)對(duì)丁香酚在水產(chǎn)品中的使用并沒(méi)有相關(guān)政策法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),這給水產(chǎn)品中丁香酚的合理使用及殘留監(jiān)控帶來(lái)了很大的不便。本文通過(guò)研究,希望為水產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),為相關(guān)政策法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的制定提供依據(jù)。

    一、材料和方法

    (一)樣品采集

    采集按照《水產(chǎn)品抽樣方法SC/T 3016-2004》進(jìn)行。根據(jù)各種水產(chǎn)品養(yǎng)殖習(xí)性及流通環(huán)節(jié)特點(diǎn),于春(4月)、夏(8月)季對(duì)水產(chǎn)品批發(fā)市場(chǎng)進(jìn)行了調(diào)查,對(duì)石斑魚、鱖魚、羅非魚等3個(gè)水產(chǎn)品種進(jìn)行了樣品采集,共計(jì)采集樣品78個(gè)。采樣后立刻將樣品送回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行前處理及冷藏。每份水產(chǎn)品均取3個(gè)平行樣進(jìn)行檢測(cè)。

    (二)儀器與試劑

    Waters2695型液相色譜儀、2487紫外檢測(cè)器、超聲波提取儀、渦旋混勻器、LXJ-II型大容量低速離心機(jī)和旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

    丁香酚(CAS號(hào):97-53-0)、異丁香酚(CAS號(hào):97-54-1)、甲基丁香酚(CAS號(hào):93-15-2)、甲基異丁香酚(CAS號(hào):93-16-3)、乙?;惗∠惴樱–AS號(hào):93-29-8)標(biāo)準(zhǔn)品(純度均≥97%);甲醇(色譜純);乙腈(色譜純);正己烷、氯化鈉(均為分析純);無(wú)水Na2SO4(分析純);實(shí)驗(yàn)用水(超純水)。

    二、實(shí)驗(yàn)方法

    (一)水產(chǎn)品中丁香酚類麻醉劑檢測(cè)

    參照J(rèn)incheng Li等人(2016)測(cè)定水產(chǎn)品中丁香酚殘留的方法,結(jié)合實(shí)驗(yàn)室實(shí)際情況,對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化。

    (二)色譜條件

    Symmetryshield TM RP18色譜柱(5μm,250mm×4.6mm),柱溫35℃;流動(dòng)相配比比例為甲醇:水(52:48);進(jìn)樣流量大小為1.3mL/min;監(jiān)視器采用熒光檢測(cè)器;波長(zhǎng)為280nm。

    三、結(jié)果

    (一)丁香酚類麻醉劑檢出的總體情況

    本次共抽檢3種水產(chǎn)品78份,檢出率為82%。丁香酚檢出值為3.28μg/kg~54.58μg/kg,異丁香酚檢出值為4.00μg/kg~9.40μg/kg,甲基異丁香酚檢出值為6.80μg/kg~16.00μg/kg,乙?;惗∠惴訖z出值為17.50μg/kg~54.00μg/kg。從陽(yáng)性樣本數(shù)量來(lái)看,石斑魚32例、鱖魚26例、羅非魚6例,陽(yáng)性率分別為88.9%、86.7%、50%,依次為石斑魚>鱖魚>羅非魚,檢出構(gòu)成比分別為石斑魚50.0%、鱖魚42.9%、羅非魚7.1%。詳見(jiàn)表1。

    表1 陽(yáng)性樣品數(shù)量統(tǒng)計(jì)表 單位:個(gè)

    測(cè)定結(jié)果表明,樣品中五種丁香酚類組分之間的檢出率沒(méi)有關(guān)聯(lián),各種組分的檢出率高低不同,以丁香酚為主,由高到低順序?yàn)槎∠惴樱疽阴;惗∠惴樱炯谆惗∠惴樱井惗∠惴樱炯谆∠惴印?/p>

    (二)不同品種中丁香酚類麻醉劑殘留情況

    所采集樣品中,石斑魚中丁香酚、甲基異丁香酚含量分別為24.50μg/kg、7.51μg/kg,鱖魚中丁香酚、異丁香酚、乙?;惗∠惴雍糠謩e為8.48μg/kg、9.40μg/kg、35.80μg/kg,羅非魚中丁香酚、甲基異丁香酚、乙?;惗∠惴雍糠謩e為43.30μg/kg、6.80μg/kg、37.00μg/kg外,除此之外三個(gè)品種其余各組分均為未檢出。丁香酚在石斑魚、鱖魚、羅非魚肌肉組織中均有不同程度的殘留,分布在3.30μg/kg~118.00μg/kg之間,數(shù)據(jù)分布區(qū)間較寬,異丁香酚、甲基異丁香酚、乙?;惗∠惴釉趥€(gè)別樣品中檢出,含量范圍較窄,且殘留較?。ǔ阴;惗∠惴?4.00μg/kg外),甲基丁香酚全部為未檢出。表2顯示,石斑魚與鱖魚差異極顯著(p=0.003<0.01)、與羅非魚(p=0.30>0.05)無(wú)顯著性差異;鱖魚與羅非魚(p=0.06>0.05)無(wú)顯著性差異。

    表2 不同品種檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表 單位:μg/kg

    (三)不同月份丁香酚類麻醉劑殘留情況

    從表3可以看出,甲基丁香酚均未檢出。石斑魚、鱖魚在春、夏季丁香酚均有檢出,羅非魚僅夏季檢出丁香酚,其余組分在夏季樣品中有不同殘留程度的檢出現(xiàn)象,春季均為未檢出。試驗(yàn)研究期間,全部樣品尚未發(fā)現(xiàn)甲基丁香酚殘留。

    表3 不同月份檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表 單位:μg/kg

    四、分析與討論

    (一)不同組分殘留比較分析

    從天然植物中,通過(guò)乙醇蒸汽蒸餾法、超臨界CO2萃取法等方法,可提取丁香揮發(fā)油,提取物中主要組分為丁香酚(80.0%以上),并含有多種成分。本研究發(fā)現(xiàn),水產(chǎn)品流通環(huán)節(jié)樣品中主要?dú)埩粢矠槎∠惴?,其平均含量?4.50μg/kg,其他各組分、含量差異明顯,部分樣品中乙?;惗∠惴痈哂诙∠惴?。筆者分析認(rèn)為,存在丁香酚類麻醉劑殘留的水產(chǎn)品,其流通過(guò)程中使用的丁香酚麻醉劑是多種丁香酚類物質(zhì)摻雜在一起,形成的混合物;或者使用的是以甲基異丁香酚、乙?;惗∠惴拥榷∠惴宇愇镔|(zhì)為主的麻醉劑。

    (二)不同季節(jié)之間的變化分析

    石斑魚、鱖魚、羅非魚等水產(chǎn)養(yǎng)殖品種,主產(chǎn)地分布在我國(guó)海南、廣東、湖北、廣西等南方、中部省份,屬熱帶、亞熱帶季風(fēng)性氣候區(qū)域,商品魚銷往國(guó)內(nèi)各地。銷往我國(guó)北方的鮮活水產(chǎn)品,要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)途運(yùn)輸,對(duì)魚類的生命力、商販的經(jīng)濟(jì)效益是一個(gè)很大的考驗(yàn),此為麻醉劑的使用先決條件。從表3可以看出,丁香酚類麻醉劑春、夏季間(p石斑魚=0.13、p鱖魚=0.08,p>0.05)無(wú)顯著性差異。僅本研究而言,丁香酚類麻醉劑在春季、夏季均有使用,無(wú)季節(jié)性變化。

    (三)不同品種之間的差異分析

    實(shí)際生產(chǎn)中丁香酚使用劑量在40mg/L~50mg/L或100mg/L~150mg/L之間,范圍較寬。研究結(jié)果表明,所抽取品種石斑魚、鱖魚、羅非魚中均存在使用丁香酚的現(xiàn)象,品種間差異顯著性僅見(jiàn)于石斑魚與鱖魚之間,且石斑魚(24.50μg/kg)高于鱖魚(8.48μg/kg)。分析認(rèn)為造成以上結(jié)果有兩個(gè)原因,一是石斑魚主產(chǎn)地在我國(guó)南方地區(qū),銷往北方地區(qū),運(yùn)輸路途較遠(yuǎn),一般需要30h~40h,可能造成其使用丁香酚的劑量較鱖魚大;二是可能存在低濃度多次使用現(xiàn)象,以確保運(yùn)輸期間魚類處于麻醉狀態(tài)。

    (四)食用安全性評(píng)價(jià)分析

    丁香酚使用后,經(jīng)過(guò)生物體內(nèi)血液、肌肉、肝臟等組織器官代謝,產(chǎn)生各種代謝物。Fischer等學(xué)者研究發(fā)現(xiàn),丁香酚經(jīng)過(guò)人體代謝之后,可在24h內(nèi)通過(guò)尿液基本完全排除。尿液中未代謝的丁香酚含量低于0.1%。由此可見(jiàn),丁香酚在人體中代謝效果好,但其代謝產(chǎn)物還需要進(jìn)一步證實(shí)。

    JECFA(食品添加劑聯(lián)合專家委員會(huì))規(guī)定丁香酚的ADI(每日允許攝入量)為0~2.5mg/(kg·bw)。根據(jù)WHO GEMS/Food Cluster Diets(2012)的調(diào)查結(jié)果顯示,中國(guó)居民水產(chǎn)品(未經(jīng)處理)的平均消費(fèi)量分別為淡水魚27.0g/d,海水魚1.29g/d,其他水產(chǎn)品7.16g/d,合計(jì)消費(fèi)水產(chǎn)品35.5g/d。根據(jù)本研究檢測(cè)結(jié)果,水產(chǎn)品中丁香酚殘留有較高的檢出率(88.9%、86.7%、50%),殘留量范圍為3.28μg/kg~54.58μg/kg。按照最高殘留量計(jì)算,每人每天從食用魚中攝入的丁香酚總量最多為1.94μg,僅為JECFA推薦ADI的0.78‰。歐盟藥品管理局對(duì)異丁香酚使用安全性進(jìn)行評(píng)估,建議其ADI為0.075mg/(kg·bw),最大殘留量為6mg/kg。本研究所檢樣品異丁香酚殘留均小于6mg/kg。因此,總體上看,本研究抽檢的水產(chǎn)品中存在使用丁香酚類麻醉劑的現(xiàn)象,但丁香酚類麻醉劑殘留對(duì)人體健康尚未構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)。

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