土壤和沉積物中23種有機氯農(nóng)藥的氣相色譜分析

王來梁 秦興秀

摘要：文章對土壤樣品進行了23種有機氯農(nóng)藥的氣相色譜分析，并按照空白試驗、檢出限、測定下限、準確度、實際樣品的驗證以及一般添加劑檢測進行了分析。結(jié)果表明：所有相關(guān)系數(shù)>0.996，方法的檢出限為0.01～0.06μg/kg，測定下限為0.04～0.24μg/kg，標準偏差0.9～13，7%，相關(guān)誤差-2.2～9.2%實際采樣率為71.9～119.9%。

關(guān)鍵詞：土壤;沉積物;有機氯農(nóng)藥;氣相色譜

引言

有機氯農(nóng)藥是在用于防治植物和昆蟲病害的制劑中含有有機氯化合物的生物體的組合。由于難以降解，可在環(huán)境中長期存在，在土壤中穩(wěn)定，有機氯農(nóng)藥的污染普遍存在。開發(fā)土壤和地下殘留有機氯農(nóng)藥綜合監(jiān)測分析系統(tǒng)，對于土壤殘留有機氯農(nóng)藥污染綜合研究和綜合污染控制至關(guān)重要。

1實驗部分

1.1主要儀器設(shè)備

1.2標準溶液和試劑

（1）標準溶液：23種有機氯農(nóng)藥標準混合溶液，23種有機氯農(nóng)藥包括：α-六六六六、六氯苯、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、硫丹I、艾氏劑、硫丹II、環(huán)氧七氯、外加氧七氯、o，p`DDE、α-氯丹、γ-氯丹，反式九氯，p，p`-DDE，o，p`-DDD，狄氏劑，異狄氏劑，o，p`-DDT，p，p`-DDD，順式九氯，p，p`-DDT，滅蟻靈。

（2）正己烷，色譜純。

（3）丙酮，色譜純。

（4）無水硫酸鈉純度高。

（5）硅藻土。在馬弗爐中以400°C烘烤4小時。冷卻后，放入帶接地塞的玻璃瓶中，并存放在干燥器中。

（6）固相萃取小柱：硅酸鎂，LC-Florisil，500mg/6ml，ChromatographyCompany制造。

（7）砂質(zhì)石英：270μm～830μm（50至20目）。在馬弗爐中以450°C烘烤4小時。冷卻后，放入具磨口塞的玻璃瓶中，并儲存在干燥器中。

（8）通用地面認證參考資料：No.SQC009，由SIGMA-ALDRICH制造。

2性能試驗結(jié)果與分析

2.1標準曲線的測定，結(jié)果見表2。

結(jié)論：所有系數(shù)測得的23個物質(zhì)的相關(guān)系數(shù)0.996，超出路徑要求（大于0.995），滿足方法要求。

2.2空白試驗

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測評價方法標準制定與審查技術(shù)導則》（HJ168-2010），按照樣品分析的各個階段，重復空試驗7次，計算檢出限，根據(jù)公式1， ? （公式1）

其中：MDL-方法檢出限;n-平行的的樣品測定數(shù);t-自由度為n-1，置信度為99%，平行測定次數(shù)為7時，自由度6，t=3.143，置信度為99%。S—n次平行測定的標準偏差。檢出限按上述公式計算，檢出限的四倍視為測定下限。

空樣制備：在燒杯中稱取硅藻土10.0g，加入所需量的硅藻土在萃取槽中混合均勻，在原燒杯中加入適量的硅藻土，混勻后轉(zhuǎn)移至萃取槽中。用硅藻土填滿排氣罐的頂部，加入20μl標準的100.0μg/有機氯農(nóng)藥溶液，蓋上蓋子放入溶劑中，也就是說，最低檢出限值是使用0.2μg/kg的濃度計算的。

快速溶劑萃取條件：溶劑（正己烷/丙酮1：1）環(huán)境溫度：100℃壓力：10MPa靜態(tài)萃取時間5分鐘洗滌量：60%氮氣凈化時間：2秒-60循環(huán)時間：2次加熱時間：100秒氮氣吹掃攪拌，將溶劑變成正己烷，減至1.0ml并在機器中測試。

氣相色譜分析條件：色譜柱：DB-1701（30m、0.250mm、0.25mm）;注射劑量：1.0μL;注射方式：脈沖不分離;注射孔溫度：220℃;柱流速：1.0毫升/分鐘;烘箱溫度：100℃→（15℃/分鐘）→220℃（5分鐘）→（15℃/分鐘）→260℃（7分鐘）

檢測器：ECD;檢測器溫度：280°C。結(jié)果見表4。

結(jié)論：23項檢出限值及測定下線符合要求。

2.3精密度的測定

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測評價方法制定與評審技術(shù)導則》（HJ168-2010），純石英砂的使用比例為2.0μg/kg（低濃度）、20.0μg/kg（濃度濃度），80.0μg/kg.kg（高濃度）三個濃度測量6次，計算與標準樣品相關(guān)的平均值、標準偏差和相對標準偏差，結(jié)果如表3所示。

結(jié)論：23個對象的3個濃度平行測定6次，對應(yīng)的標準偏差符合方法要求。

2.4準確度的測定

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測評價方法編制與審查技術(shù)導則》（HJ168-2010），以空度計測定2.0μg/kg、20.0μg/kg和80.0μg/kg三個濃度，測定6次，計算標準樣品的比率和相對誤差，結(jié)果表明基質(zhì)的準確度符合方法要求。

結(jié)語

文章內(nèi)容包括氣體色譜分析和土壤樣品中有機氯農(nóng)藥23種的測定。各項特征指標的實驗結(jié)果良好，滿足土壤和柱子中23種有機氯農(nóng)藥的分析要求。該方法準確可靠，檢測限低，靈敏度高，它可用于輕松、快速、準確地確定農(nóng)藥殘留，適用于分析土壤和沉積物中的有機氯農(nóng)藥。

參考文獻：

[1]羅勻.土壤和沉積物中23種有機氯農(nóng)藥的氣相色譜分析[J].化工管理，2020（12）：25-27.