揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)中內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法的比較

房新宇，陳芳，王璨璨，肖藝

（1.上海市楊浦區(qū)疾病預(yù)防控制中心，上海 200090；2.上海農(nóng)林職業(yè)技術(shù)學(xué)院，上海 201699）

近年來(lái)，我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)實(shí)現(xiàn)了快速發(fā)展，但在發(fā)展過(guò)程中，環(huán)境污染問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重，其中最具代表性的是揮發(fā)性有機(jī)物的增多。因此，需要重視揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)工作，對(duì)于內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法合理的運(yùn)用，進(jìn)而對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行合理的控制，避免出現(xiàn)嚴(yán)重的污染現(xiàn)象，也是國(guó)內(nèi)綠色環(huán)保工作的主要目標(biāo)之一。本文將針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)中內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法進(jìn)行詳盡闡述，并提出具有針對(duì)性和建設(shè)性的意見(jiàn)，希望對(duì)于國(guó)內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)工作起到一定的借鑒作用。

1 實(shí)驗(yàn)比較部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和主要試劑

氣相色譜質(zhì)譜連用儀，選擇日本島津公司的GCMS-2010型號(hào)儀器，吹掃捕集裝置采取美國(guó)OI公司的4600型號(hào)的裝置[1]；

實(shí)驗(yàn)試劑方面，氯乙烯和1，2，4-三氯苯試劑選擇美國(guó)SUPELCO公司生產(chǎn)的試劑，苯乙烯采用國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所的產(chǎn)品[2]。

1.2 吹掃條件設(shè)置

在吹掃條件設(shè)置方面，流量控制在40 mL/min，吹掃10 min左右，解析預(yù)熱180 ℃、解析溫度控制在190 ℃左右，烘焙時(shí)間控制在6 min左右即可。

1.3 質(zhì)譜條件

質(zhì)譜掃描方式選擇離子掃描方式進(jìn)行試驗(yàn)。

2 結(jié)果與探討

2.1 替代物的回收率

經(jīng)過(guò)相對(duì)應(yīng)的試驗(yàn)和分析之后，在揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)中內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法都實(shí)現(xiàn)了替代物回收率。在外標(biāo)法當(dāng)中，替代物的回收率變化比較大，范圍在70%～120%之間[3]。內(nèi)標(biāo)法與外表法相比，替代物的回收率變化不是十分明顯，變化范圍在90%～110%之間不斷徘徊。之所以出現(xiàn)這種情況，是因?yàn)樵谧詣?dòng)添加外標(biāo)的過(guò)程中很難避免氣泡情況的出現(xiàn)，使每一次添加的替代物的量都會(huì)產(chǎn)生細(xì)微的差別，大概在1.0 μL左右，因此替代物的回收率變化幅度就會(huì)比較大，經(jīng)過(guò)50個(gè)左右的樣品之后，替代物的回收率就會(huì)超出質(zhì)量控制的范圍。在這種情況下，就需要重新繪制工作曲線，使揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)工作流程更加復(fù)雜。

而揮發(fā)性有機(jī)物的內(nèi)標(biāo)法，本質(zhì)上是把甲苯-D8作為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行使用，其他兩種化合物與之相比較，三種化合物混合配置在一起的混標(biāo)，相對(duì)濃度是固定的，不會(huì)出現(xiàn)回收率變化幅度較大的情況，從而就能避免在儀器添加內(nèi)標(biāo)的過(guò)程中出現(xiàn)誤差現(xiàn)象，進(jìn)而使替代物的回收率變得十分穩(wěn)定[4]，因此內(nèi)標(biāo)法相對(duì)于外標(biāo)法效果更好、更加穩(wěn)定，也是內(nèi)標(biāo)法的主要優(yōu)勢(shì)之一。

2.2 加標(biāo)監(jiān)控的回收率

無(wú)論是內(nèi)標(biāo)法還是外標(biāo)法，檢測(cè)儀器在使用一段時(shí)間之后，為了避免出現(xiàn)誤差情況，需要定期、定時(shí)對(duì)儀器進(jìn)行校正處理，并且使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)監(jiān)控，以提升檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性；加標(biāo)監(jiān)控的回收率需要控制在70%～130%左右，低于或者高于這一標(biāo)準(zhǔn)，需要重新進(jìn)行工作曲線的繪制，使加標(biāo)監(jiān)控的回收率回到標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。

在實(shí)踐檢測(cè)過(guò)程中，揮發(fā)性有機(jī)物外標(biāo)法在經(jīng)過(guò)30個(gè)左右樣品的測(cè)定之后，其監(jiān)控回收率會(huì)逐漸降低[5]，低至標(biāo)準(zhǔn)要求的70%，此時(shí)就需要重新繪制工作曲線。

2.3 精密度

在不同的工作曲線當(dāng)中，統(tǒng)計(jì)是緊跟曲線后的第一個(gè)加標(biāo)監(jiān)控的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的記錄和分析，通過(guò)這一數(shù)據(jù)的研究和分析發(fā)現(xiàn)，內(nèi)標(biāo)法測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差普遍小于外標(biāo)法測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，這也說(shuō)明內(nèi)標(biāo)法更具有精密度。因此，在后續(xù)的揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)工作當(dāng)中，內(nèi)標(biāo)法的整體效果要更好，以此建議相關(guān)人員在揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)工作中最好選用內(nèi)標(biāo)法。

3 揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)過(guò)程中需要注意的問(wèn)題

3.1 環(huán)境監(jiān)測(cè)問(wèn)題

在對(duì)空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行檢測(cè)的過(guò)程中，容易受到各種因素的影響，包括人為因素、環(huán)境因素等，因此，樣本數(shù)據(jù)會(huì)出現(xiàn)一定的異?，F(xiàn)象，在后續(xù)工作中會(huì)對(duì)研究結(jié)果產(chǎn)生不同程度的影響。所以，在揮發(fā)性有機(jī)物的實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中一定要重視環(huán)境方面的問(wèn)題[6]，對(duì)內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法進(jìn)行科學(xué)合理的運(yùn)用，并且在出現(xiàn)環(huán)境監(jiān)測(cè)問(wèn)題的情況下，及時(shí)采取相應(yīng)的措施對(duì)其進(jìn)行處理，從而切實(shí)提高揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

3.2 重視采樣引起的誤差

在揮發(fā)性有機(jī)物實(shí)際檢測(cè)工作中，樣本采樣工作容易受到各種因素的影響，其空氣樣本受到人為因素和外界因素的影響是最明顯的，容易出現(xiàn)檢測(cè)誤差。例如，在廢棄樣本的采樣工作當(dāng)中，經(jīng)常會(huì)因?yàn)轱L(fēng)速的不同，使樣本濃度出現(xiàn)巨大的差異情況[7]。因此，為了使最終檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性得到提升，要控制好樣本采樣工作過(guò)程，并且最好是回到實(shí)驗(yàn)室之后再進(jìn)行檢測(cè)工作。在實(shí)際工作中樣本會(huì)經(jīng)過(guò)運(yùn)輸過(guò)程，因此需要提前做好樣本的儲(chǔ)存方案，避免在運(yùn)輸過(guò)程中對(duì)樣本數(shù)據(jù)產(chǎn)生負(fù)面的影響，確保后續(xù)的工作質(zhì)量得到保障，這也是揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)工作的主要目標(biāo)之一。

3.3 數(shù)據(jù)不符合的問(wèn)題

在揮發(fā)性有機(jī)物的實(shí)際檢測(cè)工作中，由于受到多種因素的影響，會(huì)出現(xiàn)數(shù)據(jù)不符的問(wèn)題，對(duì)最終的檢測(cè)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生影響。在數(shù)據(jù)差異性問(wèn)題的判斷上，檢測(cè)工作人員為了確定問(wèn)題根源，需要進(jìn)行進(jìn)一步分析，找出問(wèn)題的原因和影響因素，以保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

3.4 異常檢測(cè)數(shù)據(jù)

在揮發(fā)性有機(jī)物實(shí)際檢測(cè)工作當(dāng)中，無(wú)論是內(nèi)標(biāo)法還是外標(biāo)法，如果在檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)數(shù)據(jù)異常情況，必須要進(jìn)行重測(cè)，并且需要將異常出現(xiàn)前和改善后的兩項(xiàng)數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄和分析，以此來(lái)提升數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)的真實(shí)性和可靠性。同時(shí)還需要重視相關(guān)工作人員的培養(yǎng)，從根源處提升檢測(cè)水平，促使檢測(cè)工作進(jìn)一步提升。

4 結(jié)論

綜上所述，通過(guò)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)中內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法的比較分析，證明內(nèi)標(biāo)法更為穩(wěn)定，曲線使用時(shí)間更長(zhǎng)，應(yīng)盡量采用。揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)工作是非常重要的一項(xiàng)工作內(nèi)容，由于這項(xiàng)工作的影響因素頗多，更需要重視內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法的合理運(yùn)用，同時(shí)還需要以實(shí)踐檢測(cè)工作為載體，進(jìn)行持續(xù)不斷的優(yōu)化和完善，切實(shí)提升揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)的工作質(zhì)量和整體效果。