葉菜上三大類農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及原因探析

劉順字，廖遠東，郭淑貞，賴秀桃，謝澤純，鄧家欣

（清遠市清新區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢測中心，廣東清遠511800）

我國是蔬菜生產(chǎn)、消費和出口大國之一，種植總面積和總產(chǎn)量一直位居世界第一[1]。葉類蔬菜在蔬菜中占有最重要的位置[2]。葉菜類蔬菜通常指普通葉片、葉球、葉叢、變態(tài)葉為食用部分，常見品種有白菜、芥藍、菜心、油麥菜、苦麥菜、生菜、芥菜、空心菜、菠菜等。葉類蔬菜能量低、纖維高、維生素與礦物質(zhì)豐富、含有葉綠素和多酚等抗氧化物質(zhì)，具備多種人體必需的營養(yǎng)物質(zhì)，還可促進人體的新陳代謝，是對人體非常有益的食用農(nóng)產(chǎn)品[3]。

由于葉類蔬菜生長較快，生長周期較短，每個月都會有不同的品種上市，存在重茬與連種的普遍現(xiàn)象[4]，這非常有利于葉菜類蔬菜上病蟲害的生存和發(fā)展[5]。為了保證蔬菜的產(chǎn)量和質(zhì)量，人們過量噴施農(nóng)藥進行病蟲害的防治，促進了病蟲害抗藥性的產(chǎn)生。由于采用化學(xué)防治的性價比較高，人們不惜多次大量地噴施農(nóng)藥，農(nóng)藥直接與葉面接觸，葉菜類表面積大，農(nóng)藥殘留原始沉積量高，且葉菜蠟質(zhì)層薄，葉表皮上氣孔數(shù)量較多，葉菜類農(nóng)藥殘留風(fēng)險較大。蔬菜的葉片與嫩莖，是參與蛋白質(zhì)合成最旺盛的場所，也是參與代謝活動較旺盛的地方，對農(nóng)藥暴露風(fēng)險高[6]。通過葉面噴施時，如沒有超過安全間隔期，葉菜類往往農(nóng)藥原始沉積量很高，但半衰期較短；通過根部施藥時，葉菜類蔬菜農(nóng)藥的原始沉積量較低，但半衰期相對較長[7]。種植環(huán)節(jié)造成的農(nóng)藥殘留，雖然得到緩解，但仍然需要引起重視[8]。為此，筆者對常用的氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯類三大類農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及原因進行了探析[9]。

1 葉菜上三大類易殘留農(nóng)藥

1.1 有機磷類農(nóng)藥

有機磷類農(nóng)藥是分子式中包含碳-磷鍵的一類有機化合物的統(tǒng)稱[10]。由于目前許多毒性高、殘留期長的有機磷農(nóng)藥逐步被禁用和取代，一些毒性較低、殘留期短、殺蟲譜廣、穩(wěn)定性不強的有機磷類農(nóng)藥也呈遞減趨勢。有機磷類農(nóng)藥由于性價比高，部分具有內(nèi)吸性的特點，容易被蔬菜吸收到植株體內(nèi)，目前在葉菜類中超標情況仍有發(fā)現(xiàn)[11]。有機磷類殺蟲劑品種主要有敵敵畏、樂果、辛硫磷、敵百蟲、毒死蜱等[12]。有些低毒的微生物農(nóng)藥、植物源農(nóng)藥等類型，為了增強藥效，擴大殺蟲譜，商家可能會添加一些有機磷類農(nóng)藥，也是造成葉菜類有機磷類農(nóng)藥超標的原因之一。另外由于有機磷類農(nóng)藥已長時間使用，土壤環(huán)境中存在一些殘留成分，也會造成葉菜類農(nóng)藥殘留超標現(xiàn)象[13]。因此，為了從源頭控制有機磷類農(nóng)藥的合理使用，減少源頭投入，有機磷單劑農(nóng)藥在市面越來越少見，對控制葉菜農(nóng)藥殘留將會產(chǎn)生積極的效果[14]。有機磷類農(nóng)藥自身物理化學(xué)性質(zhì)對于葉菜類蔬菜殘留性情況起著至關(guān)重要的作用，這其中不僅包括農(nóng)藥的水溶性、極性、飽和蒸汽壓等，還包括自身結(jié)構(gòu)中含有的一些元素和基團，另外還有環(huán)境因素等。有研究對甲拌磷等10種有機磷類殺蟲劑進行對比，發(fā)現(xiàn)甲拌磷、馬拉硫磷和倍硫磷普遍穩(wěn)定性較差，樂果、毒死蜱和喹硫磷穩(wěn)定性較好；除安全間隔期時茼蒿中毒死蜱殘留量顯著高于其他作物外，其他農(nóng)藥在安全間隔期、殘留量無顯著差異；在相同的施藥劑量下，菠菜或莧菜總是具有較長的半衰期、較高的原始沉積量、最大殘留量和最終殘留量[15]。

1.2 氨基甲酸酯類農(nóng)藥

氨基甲酸酯類農(nóng)藥即指化學(xué)分子式中包含有-NH（CO）O-官能團的一類有機化合物的統(tǒng)稱[16]。由于氨基甲酸酯類農(nóng)藥選擇性高、毒性低、殘留期中等，已成為有機磷、有機氯兩大類農(nóng)藥的替代品，比較常見用在葉菜類蔬菜上殺蟲[17]。氨基甲酸酯類農(nóng)藥是通過衍生天然毒扁豆堿分子式開發(fā)出來的一大類常用農(nóng)藥[18]，主要包括抗蚜威、滅多威、異丙威等殺蟲劑。氨基甲酸酯類農(nóng)藥大部分是白色結(jié)晶固體，在水中的溶解度與蒸汽壓均不高，因此不易溶于水，易溶于甲醇等試劑，遇酸較穩(wěn)定，遇高溫或堿性環(huán)境容易降解，主要通過氧化、水解和結(jié)合的方式在生物體內(nèi)降解[19]。氨基甲酸酯類農(nóng)藥殺蟲速度快，藥效好，大部分半衰期較短，施用后容易降解轉(zhuǎn)化，母體氨基甲酸酯類農(nóng)藥與其代謝產(chǎn)物大部分都同時具有較強的毒性，有的代謝產(chǎn)物毒性甚至更強，涕滅威的代謝產(chǎn)物涕滅威砜、涕滅威亞砜在抗膽堿酯酶的能力方面具有更強的活性[20]。所以，檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留中，必須同時檢測其多種代謝物才是比較科學(xué)的[21]。目前葉菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥超標率、超標種類和超標蔬菜類型總體都呈現(xiàn)下降趨勢，但超標現(xiàn)象還是會有出現(xiàn)。另外蔬菜生產(chǎn)基地的葉菜超標率呈下降趨勢，部分超市、批發(fā)市場以及農(nóng)貿(mào)市場3類場所蔬菜農(nóng)藥殘留超標率都呈波動趨勢[22]。因此葉菜上氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留問題還需重視。

1.3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

菊酯類農(nóng)藥是通過改造天然除蟲菊素分子結(jié)構(gòu)開發(fā)的一大類殺蟲劑[23]。菊酯類農(nóng)藥殺蟲譜較廣、選擇性高、毒性較低、降解速度較快、容易進行生物降解，所以越來越多的人們選擇菊酯類農(nóng)藥，目前已處于第二大殺蟲劑品種的地位[24]。其品種主要有氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯等。雖然菊酯類農(nóng)藥相對有機磷農(nóng)藥來講屬于低毒農(nóng)藥，但其為神經(jīng)毒物，廣泛使用的同時也帶來了環(huán)境污染和食品安全等問題[25]。菊酯類農(nóng)藥殺蟲速度快、藥效好，對140余種害蟲有特效，且對地下害蟲和螨類同樣具有良好的防效[26]。由于菊酯類農(nóng)藥的廣泛使用，加上長期以來的濫用與亂用習(xí)慣，促進了許多種葉類蔬菜害蟲抗藥性的產(chǎn)生[27]。菊酯類農(nóng)藥殘留在葉菜類蔬菜的表面或內(nèi)部，通過食用這些葉菜類進入人體，對哺乳動物的神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)與遺傳均有毒性作用[28]。有研究表明，如果長期接觸菊酯類農(nóng)藥，即使?jié)舛容^低，也可能引發(fā)人體多類慢性疾病，而且菊酯類農(nóng)藥具有蓄積作用[29]。因此，設(shè)計合成更高效、低毒、易降解的新農(nóng)藥是從源頭上降低菊酯類農(nóng)藥污染的手段。

2 葉菜上三大類農(nóng)藥殘留原因探析

2.1 農(nóng)藥濫用情況較為突出

科技日新月異，蔬菜種植技術(shù)也突飛猛進，葉菜類種植也呈現(xiàn)室內(nèi)室外等多種方式，同時蔬菜的生長周期也趨短，葉菜類蔬菜病蟲害的發(fā)生日趨嚴重，有的經(jīng)過幾輪農(nóng)藥噴施才能保障蔬菜的產(chǎn)量[30]。通過種植環(huán)節(jié)農(nóng)藥施用濃度、用量與頻次的增加，對病蟲害進行有效的防控，雖然葉菜類蔬菜外表新鮮完好，但蔬菜品質(zhì)卻無法保障，可能造成農(nóng)藥殘留超標，對人們身體健康造成急性或慢性毒害[31]。一些易發(fā)生病蟲害又難以防治的蔬菜瓜果，通常農(nóng)藥的使用濃度較高、用量較大，但如果農(nóng)藥的噴施量達到一定程度時，不但不會增強防效，反而會促進抗藥性的產(chǎn)生。因為葉菜類蔬菜害蟲抗藥性較強，普通殺蟲劑不能有效地殺死害蟲，菜農(nóng)為盡快殺死害蟲只有選擇高毒農(nóng)藥或增加農(nóng)藥濃度及用量，形成惡性循環(huán)，以致在有些葉菜類蔬菜中檢出禁用的一些農(nóng)藥品種超標[32]。

2.2 葉菜類蔬菜農(nóng)藥安全間隔期落實不到位

葉菜類蔬菜在最后一次噴施農(nóng)藥到上市期間，需要一個安全間隔期，使噴施的農(nóng)藥能充分地降解，從而避免過高的農(nóng)藥殘留被攝入人體內(nèi)。一般農(nóng)藥安全間隔期為1～2周，但由于菜農(nóng)種植環(huán)節(jié)往往噴施濃度高于推薦標準，所以正常情況下，間隔期應(yīng)長于農(nóng)藥瓶上推薦的安全間隔期[33]，但實際操作中很難準確地約束種植戶。種植戶在利益驅(qū)動下，會根據(jù)市場的價格、天氣、人工等因素隨意地采摘上市?，F(xiàn)農(nóng)業(yè)部門主要對大型的蔬菜類生產(chǎn)基地進行安全間隔期的監(jiān)管，但對成千上萬的菜農(nóng)，往往受人力和財力的約束，監(jiān)管乏力。農(nóng)貿(mào)市場雖然會實施市場準入制度，在進入市場前進行檢測，但市場周邊的菜農(nóng)往往很難進行有效的監(jiān)管檢測。安全間隔期的落實，需要行業(yè)的自律與政府的監(jiān)管相結(jié)合，同時需要相應(yīng)的制度來規(guī)范，進而保障葉菜類蔬菜上市前的安全[34]。

2.3 葉菜類蔬菜準出準入制度不完善

葉菜類蔬菜準出準入是指蔬菜在上市前的檢測之后才能上市，進入市場銷售。檢測需要依托檢測機構(gòu)，目前的農(nóng)產(chǎn)品檢測體系建設(shè)取得了良好成效，逐步從中央到鄉(xiāng)鎮(zhèn)建立起了5級農(nóng)產(chǎn)品檢測機構(gòu)，切實保障了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全[35]。但檢驗檢測體系還不健全，對葉菜類蔬菜的監(jiān)測力度有待加強，監(jiān)測范圍有待擴大，監(jiān)測品種有待增加，完善從鄉(xiāng)鎮(zhèn)到中央的完善的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全保障體系。首先需要菜農(nóng)樹立農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全種植者是第一責任人的觀念，需要種植大戶逐步開展自種蔬菜上市前自檢的意識，并需要相關(guān)部門進行有效的監(jiān)管落實[36]。同時需要完善鄉(xiāng)鎮(zhèn)甚至是村級農(nóng)檢機構(gòu)，尤其是專職人員、儀器設(shè)備、檢測場所等硬件的配置。嚴格產(chǎn)地的準出與市場的準入制度，并暢通銜接，聯(lián)合開展日常的監(jiān)測工作，使農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全隱患在基層一線進行化解，從農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量工作源頭進行監(jiān)控。并且逐步實施農(nóng)產(chǎn)品追溯平臺建設(shè)，完善生產(chǎn)、銷售、餐飲等各個環(huán)節(jié)信息的共享，建立農(nóng)產(chǎn)品可追溯的體系。同時加強信用體系的建設(shè)與宣傳，營造人人關(guān)注準出準入的氛圍。

3 葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留展望

我國葉菜類種植以小農(nóng)小戶為主，種植農(nóng)戶數(shù)量龐大，大多缺乏正確的農(nóng)藥使用知識，無法更新自身的種植觀念與習(xí)慣。目前蔬菜中農(nóng)藥殘留（尤其是葉菜）情況依然是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中的重點隱患。為保證居民健康訴求，尋求降低農(nóng)藥殘留風(fēng)險，保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，應(yīng)該從源頭、生產(chǎn)、流通各個環(huán)節(jié)加強對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的監(jiān)管，需要建立高效、快速、準確、環(huán)保的農(nóng)藥殘留檢測方法，開展準出準入檢測。在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，用生物農(nóng)藥、綠色殺蟲劑等低污染的替代產(chǎn)品，減少化學(xué)農(nóng)藥的使用和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中化學(xué)品的投入。以規(guī)?；N植為前提，在源頭環(huán)節(jié)控制農(nóng)藥的使用量和使用技術(shù)，規(guī)范農(nóng)藥的使用，減少農(nóng)藥殘留超標風(fēng)險幾率，完善農(nóng)產(chǎn)品安全生產(chǎn)質(zhì)量標準，完善的法律依據(jù)，推廣普及農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全追溯制度，多策并舉，多方發(fā)力，才能保障葉菜類蔬菜質(zhì)量安全。