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    非負(fù)載NiMoS和NiWS催化劑組成對(duì)其結(jié)構(gòu)、形貌和加氫脫氮性能的影響

    2021-11-03 08:18:34劉欣毅劉鐵峰蔣宗軒
    石油化工 2021年10期
    關(guān)鍵詞:喹啉前體摩爾

    劉欣毅,劉鐵峰,蔣宗軒,李 燦

    (1. 中國(guó)科學(xué)院 大連化學(xué)物理研究所 催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 大連 116023;2. 中國(guó)科學(xué)院大學(xué),北京 100049)

    油品中的含氮化合物會(huì)使分子篩催化劑中毒[1-5],還會(huì)強(qiáng)烈抑制加氫脫硫(HDS)催化劑的活性[6-12],因此加氫脫氮(HDN)對(duì)于煉油過程十分重要。與HDS催化劑類似,工業(yè)上較多使用的HDN催化劑主要包括NiMoS/Al2O3,NiWS/Al2O3等負(fù)載型催化劑[13-14]。負(fù)載型催化劑雖然制備成本較低,但由于活性金屬和載體之間存在強(qiáng)相互作用,使得部分活性金屬難以硫化形成活性相,降低了有效活性金屬含量和本征活性。同負(fù)載型催化劑相比,體相催化劑由于不含載體組分,避免了載體和活性組分之間的強(qiáng)相互作用,因而具有更高的本征催化活性。由Exxon-Mobil,Akzo Nobel,Nippon Ketjen公司聯(lián)合開發(fā)了基于NEBULA技術(shù)的新型體相催化劑,表現(xiàn)出比傳統(tǒng)負(fù)載型加氫催化劑更優(yōu)異的HDS和HDN活性[15-16]。在之前的工作中,本課題組也發(fā)現(xiàn)以具有層狀結(jié)構(gòu)的含Ni層狀雙氫氧化合物(Ni-LDH)為模板前體制備的非負(fù)載NiMoWS催化劑,在對(duì)模型柴油的HDS反應(yīng)中表現(xiàn)出了數(shù)倍于商業(yè)負(fù)載型催化劑的本征活性[17-20]。然而,Mo或W單獨(dú)作為活性組分的催化性能,以及此類催化劑對(duì)于含氮化合物的HDN性能還不清楚。

    本工作通過Ni-LDH前體制備了一系列非負(fù)載NiMoS和NiWS催化劑,通過XRD、N2吸附-脫附、SEM、TPS等表征研究了催化劑的結(jié)構(gòu)、形貌和硫化性質(zhì),并且以喹啉作為模型含氮化合物評(píng)價(jià)了催化劑的HDN性能,最后分析討論了催化劑組成對(duì)其結(jié)構(gòu)、形貌和HDN性能的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與原料

    四水合乙酸鎳、無(wú)水碳酸鈉:AR,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司;七鉬酸銨、十氫萘:AR,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;偏鎢酸銨:AR,上?;瘜W(xué)試劑一廠;喹啉:AR,百靈威科技有限公司。

    1.2 NiMoS和NiWS催化劑的制備

    不同Mo(W)/Ni摩爾比的非負(fù)載NiMoS/NiWS催化劑氧化態(tài)前體的合成分為兩步:1)合成層狀Ni-LDH前體;2)向Ni-LDH前體中引入Mo/W組分。首先向三口燒瓶中加入四水合乙酸鎳和去離子水配制成濃度為0.8 mol/L的溶液,加熱至100 ℃并保持恒溫后在劇烈攪拌下逐滴加入0.3 mol/L的碳酸鈉溶液,直到此時(shí)溶液pH為10。繼續(xù)保持100 ℃恒溫老化1 h,然后過濾并用去離子水洗滌4次,得到Ni-LDH前體。之后分別按照Mo(W)/Ni摩爾比為0.1,0.2,0.3,0.4,0.5稱取七鉬酸銨或偏鎢酸銨并配制成溶液,將Ni-LDH前體加入攪拌形成懸濁液,然后加熱至90 ℃并在攪拌下保持恒溫直至水分完全蒸發(fā)。將蒸干后得到的淺綠色或黃綠色粉末在烘箱中100 ℃下干燥12 h,然后在馬弗爐中380 ℃下焙燒4 h,得到催化劑的氧化態(tài)前體,記為NM-x或NW-x,其中,Mo(W)/Ni摩爾比為x/10。

    1.3 NiMoS和NiWS催化劑的表征

    采用帕納科公司Empyrean型粉末衍射儀對(duì)試樣進(jìn)行XRD表征,CuKα射線,λ=0.154 056 nm,管電壓40 kV,管電流40 mA,掃描范圍5°~80°;采用康塔公司Autosorb-iQ型物理吸附儀進(jìn)行試樣的N2吸附-脫附表征,測(cè)試溫度為77 K,每次測(cè)試稱取約0.1 g試樣,首先在300 ℃下抽真空脫氣處理6 h;試樣的比表面積通過BET方法計(jì)算,選取相對(duì)壓力為0.05~0.30的所有點(diǎn);選取相對(duì)壓力為0.98的點(diǎn)計(jì)算試樣的孔體積;采用日立公司HT7700 Exalens型透射電子顯微鏡對(duì)試樣進(jìn)行TEM表征,加速電壓為120 kV;采用自行搭建的TPS設(shè)備對(duì)試樣進(jìn)行程序升溫硫化(TPS)表征,稱取0.1 g氧化態(tài)催化劑(20~40目),首先在Ar中130 ℃下預(yù)處理1 h,關(guān)閉加熱保持Ar吹掃待溫度降至50 ℃后,恒溫并將氣體切換為10 %(φ)的H2S/H2混合氣,待信號(hào)穩(wěn)定后以10 ℃/min升溫速率升至500 ℃,TCD檢測(cè)H2S的消耗信號(hào),在試樣管出口和檢測(cè)器之間加入冷阱除水,冷卻劑為乙醇和液氮的混合物,溫度為-30 ℃。

    1.4 NiMoS和NiWS催化劑的HDN性能評(píng)價(jià)

    在評(píng)價(jià)催化劑性能之前,所有催化劑需要先進(jìn)行研磨、壓片、破碎以及過篩至20~40目。催化劑性能的評(píng)價(jià)在自制微型高壓固定床反應(yīng)器(內(nèi)徑6.5 mm,長(zhǎng)度250 mm)上進(jìn)行。稱取0.5 g篩好的催化劑裝填于反應(yīng)管中段恒溫區(qū),將反應(yīng)管安裝至氣路中并檢查確認(rèn)裝置氣密性。使用Ar吹掃反應(yīng)裝置10 min,然后切換氣體為10 %(φ)的H2S/H2混合氣,在400 ℃下原位硫化1.5 h。硫化結(jié)束后用Ar吹掃至溫度降至300 ℃。然后切換氣體為H2,將壓力調(diào)至3.5 MPa,按照氫油體積比為600設(shè)定流速。之后以N含量為500 μg/g的喹啉的十氫萘溶液為模型油,按照一定LHSV設(shè)定進(jìn)料速度。待反應(yīng)穩(wěn)定5 h后,收集產(chǎn)物進(jìn)行分析??偟渴褂冒蔡┛斯綧ultiTek VN型定氮儀進(jìn)行測(cè)定,產(chǎn)物組成使用配有DB-FFAP型色譜柱(30 m×0.320 mm)和FID檢測(cè)的Agilent公司6890N型氣相色譜儀進(jìn)行分析。

    在使用模型柴油作為原料進(jìn)行HDN評(píng)價(jià)時(shí),脫氮率(TN)由式(1)計(jì)算得到。

    式中,cfN和cpN分別為原料和產(chǎn)物中的總氮含量,μg/g。

    由于在HDN反應(yīng)中喹啉首先會(huì)被快速加氫成為1,2,3,4-四氫喹啉(THQ-1)并形成加氫-脫氫反應(yīng)平衡[21-23],因此在計(jì)算轉(zhuǎn)化率(X)時(shí)將喹啉和THQ-1一并作為起始反應(yīng)物計(jì)算,計(jì)算公式見式(2)。

    式中,cfQ為原料中喹啉的濃度,mmol/mL;cpQ為產(chǎn)物中喹啉的濃度,mmol/mL;cpTHQ-1為產(chǎn)物中THQ-1的濃度,mmol/mL。

    因此,其他含氮中間體和脫氮產(chǎn)物的選擇性(Si)由式(3)計(jì)算得到。

    式中,cpi為產(chǎn)物中i物種的濃度,mmol/mL;i選自5,6,7,8-四氫喹啉、十氫喹啉(DHQ)、o-丙基苯胺(OPA)、丙苯(PB)、丙基環(huán)己烷(PCH)或HDN產(chǎn)物(總碳?xì)浠衔铮≒B、1-丙基環(huán)己烯(PCHE)和PCH)之一。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 NiMoS和NiWS催化劑氧化態(tài)前體的表征

    圖1為NiMoS和NiWS催化劑氧化態(tài)前體的XRD譜圖。由圖1可知,對(duì)于純NiO試樣,在2θ=37.2°,43.3°,62.9°,75.4°,79.4°處出現(xiàn)的衍射峰對(duì)應(yīng)NiO (JPCDS 47-1049)物相。當(dāng)引入Mo/W組分后,NiO物相對(duì)應(yīng)的衍射峰迅速變寬減弱,說(shuō)明Mo/W組分的引入能夠顯著減小NiO物相的晶粒尺寸。當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比小于0.3時(shí),并沒有觀察到Mo/W組分相關(guān)的衍射峰出現(xiàn),說(shuō)明了此時(shí)催化劑中的Mo/W物種具有較高的分散程度。直到Mo(W)/Ni摩爾比達(dá)到0.3時(shí),Mo/W組分對(duì)應(yīng)物種的衍射峰開始出現(xiàn),并且隨著Mo(W)/Ni摩爾比的增加而增強(qiáng);其中氧化態(tài)NiMo催化劑中出現(xiàn)的物相為α-NiMoO4(JPCDS 33-0948)和β-NiMoO4(JPCDS 45-0142),而氧化態(tài)NiW催化劑中出現(xiàn)的物相為(NH4)aNibWcOx[24]。低溫條件下NiMoO4的α相更加穩(wěn)定,而富鎳的環(huán)境能夠通過向晶格中插入Ni原子的方式穩(wěn)定β相,從而實(shí)現(xiàn)α相向β相的轉(zhuǎn)變[25-26]。因此,可推測(cè)氧化態(tài)NiMo催化劑中NiMoO4兩種物相的分布為:顆粒中和NiO相接觸的區(qū)域受到富鎳環(huán)境的影響主要以β相存在,而在缺少過量Ni物種的區(qū)域主要以α相存在。此外,當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比高于0.3時(shí),NiO物相對(duì)應(yīng)的衍射峰已經(jīng)不明顯,表明此時(shí)幾乎沒有晶相的NiO物種。

    圖1 NiMoS(a)和NiWS(b)催化劑氧化態(tài)前體的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of the oxidic precursors of NiMoS(NM-x)(a) and NiWS(NW-x)(b) catalysts.

    表1為催化劑氧化態(tài)前體的N2吸附-脫附表征結(jié)果。由表1可知,當(dāng)引入Mo/W組分后比表面積和孔體積都有明顯提升(比表面積從NiO的64.0 m2/g提升至NM-1的239.3 m2/g和NW-1的229.1 m2/g,孔體積從NiO的0.14 cm3/g提升至NM-1和NW-1的0.27 cm3/g),說(shuō)明Mo/W物種的存在阻止了NiO晶粒的聚集,使得顆粒尺寸減小。此外,氧化態(tài)催化劑的比表面積隨Mo/W含量的增加而減小并不是因?yàn)轭w粒尺寸的增大,而是因?yàn)橐隡o/W組分密度更大而導(dǎo)致的顆粒本身質(zhì)量的增加。

    表1 催化劑氧化態(tài)前體的N2吸附-脫附表征結(jié)果Table 1 N2 adsorption-desorption results of the catalyst oxidic precursors

    圖2為NiMoS和NiWS催化劑氧化態(tài)前體的TPS譜圖。由圖2可知,NiO試樣的硫化溫度較集中,從約100 ℃開始,在150 ℃達(dá)到峰值。當(dāng)引入少量Mo/W組分后,硫化溫度快速升至200 ℃以上,說(shuō)明Mo/W物種和所有NiO組分之間都存在相互作用。氧化態(tài)NiMo催化劑中位于202 ℃處的峰歸屬于NiO物相和高分散NiMo物種的硫化。隨著Mo含量的增加,該峰的溫度也有所增加,表明NiO受到Mo物種的相互作用逐漸增強(qiáng)。當(dāng)Mo/Ni原子比達(dá)0.4時(shí),在293 ℃和373 ℃處出現(xiàn)新的硫化峰應(yīng)歸屬于晶相NiMoO4的硫化。氧化態(tài)NiW催化劑中位于218 ℃的峰歸屬于NiO物相和高分散的NiW物種的硫化,溫度基本不受W含量的影響。當(dāng)W/Ni原子比達(dá)0.3時(shí),在301 ℃處出現(xiàn)新的硫化峰應(yīng)歸屬于晶相鎢酸鎳銨的硫化。和Mo相比,少量W組分對(duì)硫化溫度的提升影響更為明顯,即W與Ni之間具有更強(qiáng)的相互作用,因此NiW物種相比于NiMo物種更容易實(shí)現(xiàn)在顆粒表面的分散,這也解釋了為什么在高M(jìn)o/W含量時(shí)晶相鎢酸鎳銨的衍射峰相對(duì)于NiMoO4物相較弱。

    圖2 NiMoS(a)和NiWS(b)催化劑氧化態(tài)前體的TPS譜圖Fig.2 Temperature programmed sulfrization(TPS) profiles of the oxidic precursors of NiMoS(a) and NiWS(b) catalysts.

    2.2 NiMoS和NiWS催化劑的表征

    圖3為NiMoS和NiWS催化劑的XRD譜圖。由圖3可知,不含Mo/W組分的NiSx試樣主要包含Ni7S6相(JPCDS 14-0364)、Ni3S2相(JPCDS 44-1418)和少量的NiS相(JPCDS 12-0041)。當(dāng)引入少量Mo/W組分后NiS相消失。對(duì)于NiMoS催化劑,當(dāng)Mo組分含量較低時(shí)(NM-1),硫化鎳主要為Ni7S6相,但隨著Mo含量的增加又逐漸轉(zhuǎn)化為Ni3S2相。相比之下NiWS催化劑中硫化鎳始終主要為Ni3S2相。綜上所述,Mo/W物種與硫化鎳相之間的相互作用有利于形成低價(jià)態(tài)Ni物種。且由于Mo與Ni之間的相互作用較弱,因此當(dāng)Mo含量較低時(shí)硫化鎳相主要為Ni7S6。此外,硫化鎳物相對(duì)應(yīng)的衍射峰強(qiáng)度隨著Mo/W含量的增加而減弱,對(duì)應(yīng)晶相硫化鎳的減少,說(shuō)明了Mo/W物種的存在也對(duì)硫化態(tài)Ni物種具有分散促進(jìn)作用,且由于W與Ni之間的相互作用更強(qiáng),W物種對(duì)硫化態(tài)Ni物種的分散作用也更加明顯。另一方面,當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.2 時(shí),MoS2(JPCDS 17-0744)和 WS2(JPCDS 35-0651)對(duì)應(yīng)的衍射峰出現(xiàn),且隨著Mo/W含量的增加而增強(qiáng),說(shuō)明催化劑中硫化態(tài)Mo/W物種逐漸聚集成為晶相。

    圖3 NiMoS(a)和NiWS(b)催化劑的XRD譜圖Fig.3 XRD patterns of NiMoS(a) and NiWS(b) catalysts.

    表2為硫化態(tài)催化劑的N2吸附-脫附表征結(jié)果。

    表2 硫化態(tài)催化劑的N2吸附-脫附表征結(jié)果Table 2 N2 adsorption-desorption results of the sulfided catalysts

    圖4為硫化態(tài)催化劑的TEM照片。

    圖4 硫化態(tài)催化劑的TEM照片F(xiàn)ig.4 TEM images of the sulfided catalysts.

    由表2可知,NiSx試樣只有非常小的比表面積(2.3 m2/g)和孔體積(<0.01 cm3/g),而從圖4a可知,試樣的顆粒尺寸超過了200 nm。當(dāng)引入少量Mo/W組分后,硫化態(tài)催化劑的比表面積和孔體積出現(xiàn)了明顯的增加(比表面積提升至NM-1的13.5 m2/g和NW-1的33.1 m2/g,孔體積提升至NM-1的0.03 cm3/g和NW-1的0.07 cm3/g)。由圖4b和4e可知,Mo/W組分的引入確實(shí)減小了催化劑的顆粒尺寸,從而提高了試樣的比表面積,且W對(duì)顆粒尺寸的減小效果比Mo更加明顯。而當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比達(dá)到0.3后,催化劑比表面積和孔體積隨Mo/W含量的增加不再明顯增大。由圖4c~4d和4f~4g也可看出,此時(shí)顆粒尺寸基本不變,且隨著Mo/W組分含量的增加,還出現(xiàn)了催化劑顆粒的聚集現(xiàn)象。

    2.3 NiMoS和NiWS催化劑的HDN性能評(píng)價(jià)

    以喹啉為模型化合物評(píng)價(jià)了催化劑的HDN性能,喹啉的HDN反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)如圖5所示[13-14]。

    圖5 喹啉HDN反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)圖[13-14]Fig.5 The reaction network of quinoline hydrodenitrogenation(HDN)[13-14].

    圖6為NiMoS催化劑上喹啉的HDN活性和選擇性。

    圖6 NiMoS催化劑上喹啉的HDN活性(a)和選擇性(b,c,d)Fig.6 Activities(a) and selectivities(b,c,d) for quinoline HDN over NiMoS catalysts.

    圖7為NiWS催化劑上喹啉的HDN活性和選擇性。由圖6a和圖7a可知,催化劑的HDN活性隨著Mo/W含量的增加出現(xiàn)了先升高后降低的變化,當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比為0.3時(shí)催化劑表現(xiàn)出最高的HDN活性。通過對(duì)比還能看出,相同Mo(W)/Ni摩爾比時(shí)NiWS催化劑比NiMoS催化劑具有更高的HDN活性。由圖6b~d和圖7b~d可知,對(duì)于所有的催化劑THQ-5的選擇性都較低,這是由于THQ-5的生成速率較慢而消耗速率較快[27],因此可以認(rèn)為DHQ的生成主要是通過THQ-1的加氫。此外,由于苯胺類化合物的吸附能力相對(duì)DHQ較弱[28],且 C—N(sp2)鍵比 C—N(sp3)鍵更加穩(wěn)定,導(dǎo)致THQ-1氫解生成OPA的反應(yīng)受到了抑制,OPA的選擇性也較低,并且由于N原子與苯環(huán)之間存在共軛效應(yīng),使得OPA直接氫解生成PB的反應(yīng)受到了限制,僅在較高的轉(zhuǎn)化率下,OPA才發(fā)生加氫反應(yīng)生成2-丙基環(huán)己基胺(PCHA)。所以,第一步氫解反應(yīng)主要發(fā)生在DHQ上,生成產(chǎn)物PCHA。而由于PCHA具有很高的反應(yīng)活性,會(huì)迅速脫除N原子生成PCHE,因此并沒有檢測(cè)到。綜上所述,可以推測(cè)喹啉的HDN主反應(yīng)路徑為:Q+ THQ-1→DHQ→[PCHA]→PCHE→PB+PCH(Q為喹啉)。另一方面,對(duì)于Mo(W)/Ni摩爾比不大于0.3的催化劑,所有中間體和HDN產(chǎn)物的選擇性隨轉(zhuǎn)化率的變化趨勢(shì)是一致的,說(shuō)明此時(shí)活性位的結(jié)構(gòu)基本不變,僅活性位的數(shù)目有所增大;當(dāng)催化劑的Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3時(shí),相同轉(zhuǎn)化率下加氫產(chǎn)物DHQ的選擇性隨Mo/W含量的增加而有所下降,而氫解產(chǎn)物的選擇性有所上升,說(shuō)明此時(shí)催化劑的活性位結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。

    圖7 NiWS催化劑上喹啉的HDN活性(a)和選擇性(b,c,d)Fig.7 Activities(a) and selectivities(b,c,d) for quinoline HDN over NiWS catalysts.

    2.4 NiMoS和NiWS催化劑組成與HDN性能之間的關(guān)系

    根據(jù)以上表征結(jié)果可推斷催化劑在合成、焙燒和硫化過程中發(fā)生的結(jié)構(gòu)和物相變化為:Ni-LDH在焙燒過程中會(huì)聚集成為尺寸較大的NiO顆粒,而在硫化過程中又會(huì)進(jìn)一步聚集生長(zhǎng)成為尺寸更大的NiSx顆粒。引入Mo/W組分后,會(huì)在顆粒表面形成NiMo/NiW活性物種,能夠有效抑制Ni物種和催化劑顆粒在焙燒和硫化過程中的聚集和生長(zhǎng),顯著減小氧化態(tài)和硫化態(tài)催化劑的顆粒尺寸。當(dāng)Mo/W含量較低時(shí),活性物種維持在高分散狀態(tài),此時(shí)提升Mo/W含量有利于形成更多NiMo/NiW活性物種,使得催化劑活性位數(shù)目增加,HDN活性上升。而當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3時(shí),由于對(duì)Ni物種和催化劑顆粒的分散作用有限,此時(shí)NiMo/NiW活性物種會(huì)逐漸聚集成為晶相NiMoOx或NiWOx物種,不利于NiMo/NiW活性物種的分散;另外此時(shí)雖然催化劑顆粒仍較小,但會(huì)發(fā)生顆粒的聚集現(xiàn)象,不利于活性位的暴露,因此提升Mo/W含量HDN活性反而出現(xiàn)下降。綜上所述,NiMoS和NiWS催化劑均在Mo(W)/Ni摩爾比為0.3時(shí)表現(xiàn)出最高的HDN活性。另一方面,當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3后,催化劑對(duì)于喹啉HDN反應(yīng)的氫解選擇性有所升高。根據(jù)MoS2/WS2活性相的 rim-edge結(jié)構(gòu)模型[29-33],催化劑的氫解活性位點(diǎn)分布在有助劑原子配位的MoS2/WS2所有堆積層的邊緣,而加氫活性位點(diǎn)只分布在MoS2/WS2堆積層最頂層和最底層的邊緣,因此MoS2/WS2晶粒堆積層數(shù)的增加會(huì)使得加氫活性位點(diǎn)的比例下降,導(dǎo)致加氫選擇性下降,氫解選擇性上升。因此推測(cè)當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3時(shí),催化劑氫解選擇性升高的原因是NiMo/NiW活性物種聚集導(dǎo)致的MoS2/WS2活性相堆積層數(shù)的增加。

    3 結(jié)論

    1)通過Ni-LDH前體制備了不同Mo/W含量的非負(fù)載NiMoS和NiWS催化劑。通過對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)和形貌的相關(guān)表征,發(fā)現(xiàn)Mo/W組分的引入能夠顯著減小催化劑的顆粒尺寸,且當(dāng)Mo/W含量較低時(shí),形成的NiMo/NiW活性物種分散度較高,有利于活性位數(shù)目的增加。

    2)當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3時(shí),NiMo/NiW活性物種和催化劑顆粒會(huì)發(fā)生聚集,不利于活性位的暴露。NiMoS和NiWS催化劑在Mo(W)/Ni摩爾比為0.3時(shí)表現(xiàn)出最高的HDN活性。

    3)推測(cè)NiMo/NiW活性物種的聚集還導(dǎo)致了MoS2/WS2晶粒堆積層數(shù)的增加,使得當(dāng)Mo(W)/Ni摩爾比超過0.3時(shí)催化劑的氫解選擇性有所提升。

    4)對(duì)于非負(fù)載NiMoS和NiWS催化劑,Mo/W在作為主活性組分提供催化活性位的同時(shí),對(duì)整個(gè)催化劑的晶體結(jié)構(gòu)和顆粒形貌也存在明顯的影響,這為通過組成來(lái)控制和優(yōu)化非負(fù)載加氫催化劑的性能提供了一種新的思路。

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