高效液相色譜法測定熟肉制品中非法添加物紅2G的不確定度評定

謝迎春 李擁軍 蘇玲玉 侯言東 駱姍 張琳

摘 要：目的：本文通過對礦泉水中溴酸鹽的測定，分析了測定溴酸鹽過程中不確定度因素的來源，并對其進行評定。方法：采用離子色譜法，對礦泉水中溴酸鹽進行測定。結(jié)果：通過計算給出礦泉水中溴酸鹽的不確定度。

關(guān)鍵詞：離子色譜法，溴酸鹽，不確定度

溴酸鹽[1]是礦泉水及泉水等多種天然水源在經(jīng)過臭氧殺菌消毒后所生成的消毒副產(chǎn)物，受熱后易分解，在國際上被定為2B級的潛在致癌物[2]。因此，應(yīng)嚴格控制其在限量濃度范圍內(nèi)。不確定度是指在實驗測量結(jié)果中，由于測量誤差的存在而對被測量值不能確定的程度，故而測量不確定度也是測量結(jié)果中的一部分。因此為了保證實驗結(jié)果的準確可靠性，需要對其進行不確定度的分析與評定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICS-1500型離子色譜測定儀，美國戴安;離子色譜柱：AS19型陰離子分析柱;淋洗液：氫氧化鉀;1 000 mg/L溴酸根標準物質(zhì)溶液，中國計量科學研究院。

1.2 實驗用具

100 mL容量瓶、5 mL刻度吸量管（A級）、5 mL移液管（A級）、2 mL移液管（A級）[3]。

1.3 試驗方法

1.3.1 溴酸鹽標準曲線的配制

（1）溴酸鹽標準中間溶液（50 μg/mL）：吸取5 mL溴酸鹽標準溶液（=1 000 μg/mL）于100 mL容量瓶中，稀釋定容至刻度。

（2）溴酸鹽標準使用溶液（1 μg/mL）：吸取2 mL溴酸鹽標準中間溶液于100 mL容量瓶中，稀釋定容至刻度。

1.3.2 進樣

取經(jīng)過0.22 μm針頭式濾膜過濾后的水樣，并與所配制的溴酸鹽標準曲線一同經(jīng)離子色譜儀測定進行定性、定量分析。

2 不確定度分量來源的分析

測定過程中的不確定度[4]來源有測量重復(fù)性引入的不確定度分量、標準物質(zhì)引入的不確定度分量、標準使用溶液帶來的不確定度分量、標準曲線配制所引入的不確定度分量以及標準曲線擬合引入的不確定度分量。

3 結(jié)果

3.1 測量的重復(fù)性引入的不確定度分量u1rel

為測定儀器的重復(fù)性，在相同條件下，對同一水樣連續(xù)測定了6次，測量結(jié)果分別為0.009 8 mg/L、0.010 6 mg/L、0.010 0 mg/L、0.010 0 mg/L、0.010 6 mg/L和0.010 0 mg/L。經(jīng)過多次重復(fù)性測量得出標準偏差計算為：

同時對水樣進行平行雙樣測定，測定結(jié)果均為0.010 0 mg/L，標準不確定度計算為：

相對標準不確定度計算為：

3.2 標準物質(zhì)引入的不確定度uprel

由溴酸根標準物質(zhì)證書查得k=2，uprel=0.003 0

3.3 標準使用溶液引入的不確定度u2rel

3.3.1 5 mL移液管（A級）引入的不確定度

容量允差服從矩形分布，為（5±0.015）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

=0.008 99 mL

3.3.2 2 mL移液管（A級）引入的不確定度

容量允差服從矩形分布，為（2.00±0.010）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

=0.005 85

=0.002 93

3.3.3 100 mL容量瓶引入的相對不確定度

容量允差服從三角形分布，為（100.0±0.10）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

3.4 標準曲線配制引入的不確定度

3.4.1 5.00 mL刻度吸管（A級）引入的相對不確定度分量

容量允差服從矩形分布，為（5.00±0.025）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，24 ℃，引入的不確定度計算為：

=0.014 6 mL

3.4.2 100 mL容量瓶引入的相對不確定度分量

容量允差服從三角形分布，為（100.0±0.10）mL，引入的不確定度計算為：

溫度服從矩形分布，為24 ℃，引入的不確定度計算為：

=0.063 4 mL

=0.000 634

=0.002 99 mL

3.4.3 用曲線最大濃度點引入的不確定度分量來代表標準曲線配制引入的不確定度

=0.004 65

3.4.4 標準曲線擬合引入的不確定度

根據(jù)表1由最小二乘法進行擬合求得校準曲線a=-0.000 20，b=0.738 2，y=-0.000 20+0.738 2x。10個標準濃度點的平均值為

水樣中溴酸鹽的測定次數(shù)n1=2，標準系列點的總測定次數(shù)n2=10，樣品測定結(jié)果均值X0=0.010 mg/L，根據(jù)，計算得標準溶液影響信號殘差的標準差SR=0.000 354;根據(jù)公式

計算得曲線擬合的標準不確定度u0=0.000 414 mg/L。

3.5 合成不確定度

合成相對不確定度

u合=0.01 mg/L×0.048 4=0.048 4 mg/L

3.6 結(jié)果報出

取k=2，擴展不確定度U=0.000 484×2=0.001 mg/L

ρ=（0.010±0.001）mg/L（k=2）

4 小結(jié)

綜上所述，用離子色譜法測水樣中溴酸鹽濃度為0.010 mg/L，其擴展不確定度為0.001 mg/L，從上述評定來看，影響不確定度因素最大的是曲線擬合，其次是測量重復(fù)性，為了保證實驗的準確性，應(yīng)盡量使用高精密的器具及增加測量樣品的次數(shù)，進而降低最終結(jié)果的不確定度以達到滿意結(jié)果。

參考文獻

[1]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標準 飲用天然礦泉水檢驗方法：GB 8538—2016[S].北京：中國標準出版社，2016.

[2]宋正啟，汪瑞俊，董松.離子色譜法測定飲用水中溴酸鹽的不確定度評定[J].廣州化工，2014，42（13）：120-122.

[3]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.常用玻璃量器檢定規(guī)程：JJG 196—2006[S].北京：中國計量出版社.

[4]魏濱，于維森，殷茂榮，等.生活飲用水標準檢驗方法不確定度評定[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，2015.

[5]何珊麗，梁波.離子色譜測定礦泉水中溴酸鹽含量的不確定度評定[J].計量與測試技術(shù). 2010，37（07）.