6種蕓香科藥材的特征圖譜及含量對(duì)比研究

王閩予，鄧淙友，陳康梅，羅文安，陳萬(wàn)發(fā)，邱韻靜，胡綺萍

（廣東一方制藥有限公司/廣東省中藥配方顆粒企業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東佛山 528244）

來(lái)源于蕓香科植物的藥材化橘紅、個(gè)青皮、四花青皮、陳皮、枳實(shí)、枳殼等為臨床常用中藥，其中化橘紅為蕓香科植物化州柚Citrus grandis‘Tomentosa’或柚Citrus grandis（L.）Osbeck的未成熟或近成熟的干燥外層果皮；個(gè)青皮為蕓香科植物橘Citrus reticulataBlanco及其栽培變種的干燥幼果或未成熟果實(shí)的果皮，5~6月收集自落的幼果，曬干，習(xí)稱“個(gè)青皮”，而7~8月采收未成熟的果實(shí)，在果皮上縱剖成四瓣至基部，除盡囊瓣，曬干，習(xí)稱“四花青皮”；陳皮為蕓香科植物橘Citrus reticulataBlanco及其栽培變種的干燥成熟果皮；枳殼為蕓香科植物酸橙Citrus aurantiumL.及其栽培變種的干燥未成熟果實(shí)，7月果皮尚綠時(shí)采收，自中部橫切為兩半，曬干或低溫干燥；枳實(shí)為蕓香科植物酸橙Citrus aurantiumL.及其栽培變種或甜橙Citrus sinensisOsbeck的干燥幼果，5～6月收集自落的果實(shí)，除去雜質(zhì)，自中部橫切為兩半，曬干或低溫干燥，較小者直接曬干或低溫干燥［1］。

蕓香科藥材中含有的黃酮類成分以橙皮苷、新橙皮苷、柚皮苷為代表，不同品種間主要成分相似性較高，特別是橘屬的青皮、個(gè)青皮、陳皮，以及橙屬的枳殼、枳實(shí)，上述品種為同一植物的不同成熟期，其近似性更高，但不同藥材的功效各有側(cè)重，因此對(duì)這些品種進(jìn)行對(duì)比研究，為其市場(chǎng)監(jiān)管以及臨床用藥安全提供參考方法具有重要意義［2］。目前，對(duì)于該類藥材的研究多見單味藥材指紋圖譜的研究［3-8］，以柚皮苷及橙皮苷作為含量測(cè)定的主要成分；未見有同一條件下對(duì)同屬藥材進(jìn)行對(duì)比的研究報(bào)道。因此，本文通過(guò)UPLC技術(shù)對(duì)上述藥材進(jìn)行特征圖譜和多指標(biāo)含量測(cè)定研究，并結(jié)合相似度、聚類分析、主成分分析（principal component analysis,PCA）及偏最小二乘法-判別分析（partial least squares discrimination analysis,PLS-DA），比較常用蕓香科藥材的差異性，為蕓香科藥材的鑒別與質(zhì)量控制提供參考。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

Waters H-class型超高效液相色譜儀（美國(guó)沃特世公司）；Agilent SB C18（100 mm×2.1 mm,1.8 μm）；ME204E型萬(wàn)分之一分析天平和P26百萬(wàn)分之一分析天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；KQ500D數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）；Milli-Q Direct型超純水系統(tǒng)（美國(guó)默克公司）。

1.2 試藥

柚皮苷（批號(hào)：110722-201714，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：93.4%）、新橙皮苷（批號(hào)：111857-201804，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：99.4%）、橙皮苷（批號(hào)：110721-201818，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：96.20%）對(duì)照品由中國(guó)食品藥品檢定研究院提供；蕓香柚皮苷（批號(hào)：wkq19041908，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：98.0%）、水合橙皮內(nèi)酯（批號(hào)：wkq20031904，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：98.0%）、川陳皮素（批號(hào)：wkq20031701，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：98.0%）、橘紅素（批號(hào)：wkq16011401，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：98.6%）對(duì)照品由四川維克奇生物科技有限公司提供；馬爾敏對(duì)照品（批號(hào)：CFS201901，質(zhì)量分?jǐn)?shù)：98.0%）由Chem Face生物有限公司提供；甲醇為分析純；磷酸、乙腈為色譜純；水為超純水。

藥材經(jīng)廣東一方制藥有限公司魏梅主任藥師鑒定，H1~H11號(hào)樣品為蕓香科植物化州柚C.grandis的未成熟或近成熟的干燥外層果皮，G1~G8號(hào)樣品為蕓香科植物橘C.reticulata及其栽培變種的干燥幼果，SH1~SH12號(hào)樣品為蕓香科植物橘C.reticulata及其栽培變種的干燥未成熟果實(shí)的果皮，C1~C7號(hào)樣品為蕓香科植物橘C.reticulata及其栽培變種的干燥成熟果皮，Z1~Z20號(hào)樣品為蕓香科植物酸橙C.aurantium及其栽培變種的干燥未成熟果實(shí)，ZS1~ZS12號(hào)樣品蕓香科植物酸橙C.aurantium及其栽培變種的干燥幼果。藥材具體信息見表1。

表1 藥材具體信息表Table 1 Specific information of Rutaceae Herbs

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件

色譜柱為Agilent SB-C18（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）；流動(dòng)相以乙腈為流動(dòng)相A，以0.05%磷酸溶液為流動(dòng)相B，梯度洗脫（0~7 min，15%→25%A；7~8 min，25%→40%A；8~10 min，40%→45%A；10~13 min，45%→60%A；13~15 min，60%→15%A）；流速為0.4 mL/min；柱溫為30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)為320 nm；進(jìn)樣量為1 μL。

2.2 對(duì)照品溶液的制備

取蕓香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷、水合橙皮內(nèi)酯、馬爾敏、川陳皮素、橘紅素對(duì)照品適量，精密稱定，加甲醇制成質(zhì)量濃度分別為16.930、90.094、11.080、31.729、3.459、1.127、2.197、2.564 μg/mL的混合對(duì)照品溶液。

2.3 供試品溶液的制備

取本品粉末（過(guò)三號(hào)篩）約0.15 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇50 mL，稱定質(zhì)量，加熱回流30 min，放冷，再稱定質(zhì)量，用甲醇補(bǔ)足減失質(zhì)量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。

2.4 特征圖譜方法學(xué)研究

2.4.1 精密度試驗(yàn) 取同一批化橘紅（批號(hào)：H3）和枳殼（批號(hào)：Z3），分別按“2.3”項(xiàng)方法制備供試品溶液和“2.1”項(xiàng)色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄色譜圖。分別以柚皮苷及橙皮苷為參照峰，計(jì)算各自共有峰的相對(duì)保留時(shí)間及相對(duì)峰面積，結(jié)果各特征峰相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD均小于2%，表明儀器精密度良好。

2.4.2 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取同一批化橘紅（批號(hào)：H3）和枳殼（批號(hào)：Z3）供試品溶液，分別于0、2、4、6、8、12、24 h按“2.1”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄色譜圖。分別以柚皮苷及橙皮苷為參照峰，計(jì)算共有峰的相對(duì)保留時(shí)間及相對(duì)峰面積，結(jié)果各特征峰相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD均小于2%，表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

2.4.3 重復(fù)性試驗(yàn) 分別取同一批化橘紅（批號(hào)：H3）和枳殼（批號(hào)：Z3）樣品粉末6份，按“2.3”項(xiàng)方法平行制備6份供試品溶液，按“2.1”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄色譜圖。分別以柚皮苷及橙皮苷為參照峰，計(jì)算共有峰的相對(duì)保留時(shí)間及相對(duì)峰面積，結(jié)果各特征峰相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積的RSD均小于3%，表明方法重復(fù)性良好。

2.5 特征圖譜分析及評(píng)價(jià)

2.5.1 特征圖譜的建立及共有峰歸屬 取70批樣品，分別按“2.3”項(xiàng)方法制備供試品溶液，按照“2.1”項(xiàng)色譜條件分析，將所得色譜數(shù)據(jù)導(dǎo)入中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)（國(guó)家藥典委員會(huì)，2012.0版）進(jìn)行結(jié)果分析，化橘紅確定7個(gè)共有峰（見圖1），個(gè)青皮確定9個(gè)共有峰（見圖2），四花青皮共確定9個(gè)共有峰（見圖3），陳皮確定7個(gè)共有峰（見圖4），枳殼確定11個(gè)共有峰（見圖5），枳實(shí)確定11個(gè)共有峰（見圖6）。其中3號(hào)峰（橙皮苷）分離度較好，響應(yīng)較高，為藥材中抗炎、抗氧化、抗菌、保護(hù)心血管系統(tǒng)的主要成分之一［9］，故以3號(hào)峰（橙皮苷）為參照峰（即為S峰）；化橘紅藥材則以2號(hào)峰（柚皮苷）為參照峰。經(jīng)與對(duì)照品色譜峰保留時(shí)間比對(duì)，并結(jié)合DAD光譜分析，共指認(rèn)8個(gè)特征峰，峰1為蕓香柚皮苷，峰2為柚皮苷，峰3為橙皮苷、峰4為新橙皮苷、峰5為水合橙皮內(nèi)酯、峰9為馬爾敏、峰10為川陳皮素、峰11為橘紅素（見圖7）。

圖1 11批化橘紅藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 1 UPLC characteristic spectrum common peaks of 11 batches of Exocarpium Citri Rubrum

圖2 8批個(gè)青皮藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 2 UPLC characteristic spectrum common peaks of 8 batches of Fructus Citri Immaturi

圖3 12批四花青皮藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 3 UPLC characteristic spectrum common peaks of 12 batches of Pericarpium Citri Reticulatae Viride

圖4 7批陳皮藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 4 UPLC characteristic spectrum common peaks of 7 batches of Pericarpium Citri Reticulatae

圖5 20批枳殼藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 5 UPLC characteristic spectrum common peaks of 20 batches of Fructus Aurantii

圖6 12批枳實(shí)藥材UPLC特征圖譜共有峰Figure 6 UPLC characteristic spectrum common peaks of 12 batches of Fructus Aurantii Immaturus

圖7 6種蕓香科藥材樣品共有峰對(duì)照品歸屬圖Figure 7 The chromatograms of common peaks of the refer‐ence substance in six kinds of Rutaceae Herbs samples

2.5.2 相似度評(píng)價(jià)結(jié)果 采用國(guó)家藥典委員會(huì)推薦的“中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)（2012.0版本）”分別對(duì)70批蕓香科藥材樣品UPLC特征圖譜數(shù)據(jù)處理分析，采用平均數(shù)，時(shí)間窗口為0.1，自動(dòng)匹配，分別以枳實(shí)、枳殼、個(gè)青皮、四花青皮、陳皮、化橘紅共有模式作為對(duì)照特征圖譜，計(jì)算相似度系數(shù)，結(jié)果表明蕓香科同一藥材不同批次間的化學(xué)成分具有較好的一致性，結(jié)果見表2。

表2 6種不同品種藥材樣品相似度評(píng)價(jià)結(jié)果Table 2 Similarity evaluation results of six kinds of Rutaceae Herbs

2.5.3 不同品種藥材UPLC特征圖譜相似度比較分別將上述6種蕓香科藥材的對(duì)照?qǐng)D譜導(dǎo)入“中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)（2012.0版本）”軟件，結(jié)果顯示，不同基原樣品間指紋圖譜共有峰信息和相似度均有差異，表明即使是同屬的藥材，化學(xué)成分亦存在著差異，見表3。

表3 6種不同品種藥材對(duì)照特征圖譜相似度評(píng)價(jià)結(jié)果Table 3 Similarity evaluation results of control characteristic chromatograms of six kinds of Rutaceae Herbs

2.5.4 聚類分析 運(yùn)用SPSS 20.0軟件對(duì)70批藥材樣品中16個(gè)共有峰的峰面積為數(shù)據(jù)進(jìn)行系統(tǒng)聚類，采用Ward聯(lián)結(jié)法，以Euclidean距離作為樣品相似度的距離公式，分析結(jié)果見圖8，當(dāng)判斷距離為5時(shí)，結(jié)果顯示70批藥材被分為4類：Ⅰ類包括H1~H11，即化橘紅（柚的果實(shí)）為一類，Ⅱ類包括Z1~Z20，即枳殼（酸橙未成熟果實(shí)），Ⅲ類包括ZS1~ZS12，即枳實(shí)（酸橙干燥幼果），Ⅳ類包括G1~G8、SH1~SH12、CP1~CP7，即橘不同成熟期的果實(shí)（個(gè)青皮、四花青皮、陳皮）為一類。

圖8 聚類分析結(jié)果Figure 8 Results of cluster analysis

2.5.5 主成分分析 以70批藥材樣品中的20個(gè)共有峰的峰面積數(shù)據(jù)，通過(guò)Graph Prism9軟件對(duì)其進(jìn)行主成分分析，得出相關(guān)矩陣的特征值和方差，見表4。結(jié)果顯示，前4個(gè)主成分的累計(jì)方差貢獻(xiàn)率達(dá)84.045%，故選擇前4個(gè)主成分可代表化橘紅、個(gè)青皮、四花青皮、陳皮、枳殼和枳實(shí)6種藥材特征圖譜共有峰的大部分信息。由初始因子載荷矩陣（表5）可知，第1主成分主要反映色譜峰10（川陳皮素）、峰11（橘紅素）、峰18、峰19和峰20的信息，第2主成分主要反映色譜峰12、峰13的信息。通過(guò)計(jì)算各樣品主成分得分（表6），不同品種之間主成分得分差異較明顯，如化橘紅的主成分2得分最高；個(gè)青皮、四花青皮、陳皮的主成分1得分較高；枳殼的主成分4得分最高；枳實(shí)的主成分得分則整體偏低；雖然主成分3及主成分4反映的色譜峰信息權(quán)重值占比較低，在二維圖上不呈現(xiàn)，但柚、橘、酸橙3大類藥材在主成分得分上仍存在明顯差異。

表4 主成分特征值及貢獻(xiàn)率Table 4 Principal component eigenvalue and contribution rate

表5 主要因子載荷矩陣Table 5 Main factor load matrix

表6 主成分得分Table 6 Principal component score

2.5.6 偏最小二乘法-判別分析（PLS-DA）主成分分析結(jié)果顯示，不同成熟期的樣品相似性較高，較難區(qū)分，本研究采用PLS-DA對(duì)不同成熟期的橘（個(gè)青皮、四花青皮、陳皮）以及酸橙（枳殼和枳實(shí)）進(jìn)行分析。

所建立的橘（個(gè)青皮、四花青皮、陳皮）的模型，R2X（cum）=0.854，R2Y（cum）=0.929，Q2（cum）=0.894，均大于0.5，說(shuō)明該模型穩(wěn)定可靠，該模型可將不同成熟期橘的果實(shí)個(gè)青皮、四花青皮、陳皮樣品分為3類；從10個(gè)變量的VIP值圖，以VIP>1.0為顯著影響，共找到4個(gè)差異標(biāo)志物，其影響顯著性排序?yàn)榉?（蕓香柚皮苷）>峰3（橙皮苷）>峰4（新橙皮苷）>峰17，提示該幾個(gè)化學(xué)成分對(duì)于區(qū)分不同成熟期橘的果實(shí)（個(gè)青皮、四花青皮、陳皮）貢獻(xiàn)率較大，結(jié)果見圖9。

圖9 個(gè)青皮、四花青皮和陳皮的PLS-DA分析圖Figure 9 PLS-DA analysis chart of Fructus Citri Immaturi，Pericarpium Citri Reticulatae Viride and Pericarpium Citri Reticulatae

所建立的酸橙（枳殼和枳實(shí)）的模型，R2X（cum）=0.751，R2Y（cum）=0.919，Q2（cum）=0.867，均大于0.5，說(shuō)明該模型穩(wěn)定可靠，該模型可將不同成熟期橘的果實(shí)枳殼、枳實(shí)樣品分為2類；從11個(gè)變量的VIP值圖可知，以VIP>1.0為顯著影響，共找到5個(gè)差異標(biāo)志物，其影響顯著性排序?yàn)榉?（新橙皮苷）>峰2（柚皮苷）>峰9（馬爾敏）>峰10（川陳皮素）>峰3（橙皮苷），提示這幾個(gè)化學(xué)成分對(duì)于區(qū)分不同成熟期酸橙的果實(shí)（枳殼和枳實(shí)）貢獻(xiàn)率較大，結(jié)果見圖10。

圖10 枳殼和枳實(shí)的PLS-DA分析圖Figure 10 PLS-DA analysis chart of Fructus Aurantii and Fructus Aurantii Immaturus

2.6 多指標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，蕓香科植物藥材藥效成分主要為黃酮類化合物，普遍具有理氣健脾、化痰等相似功效［10-12］。因此，在進(jìn)行特征圖譜研究的同時(shí)選擇黃酮類成分（蕓香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷）和脂溶性成分（水合橙皮內(nèi)酯、馬爾敏、川陳皮素、橘紅素）作為質(zhì)量控制指標(biāo)，為該類藥材的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。

2.6.1 色譜條件 同“2.1”項(xiàng)。

2.6.2 供試品溶液的制備 同“2.3”項(xiàng)。

2.6.3 精密度試驗(yàn) 取枳殼供試品溶液（批號(hào)：Z3），按“2.6.1”項(xiàng)色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄峰面積，結(jié)果測(cè)得蕓香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮、水合橙皮內(nèi)酯、馬爾敏、川陳皮素、橘紅素峰面積的RSD均小于2%，表明儀器精密度良好。

2.6.4 線性范圍、檢測(cè)限及定量限 精密稱定蕓香柚皮苷對(duì)照品3.403 mg、柚皮苷對(duì)照品5.512 mg、橙皮苷對(duì)照品2.306 mg、新橙皮苷對(duì)照品5.320 mg、水合橙皮內(nèi)酯對(duì)照品0.706 mg、馬爾敏對(duì)照品2.299 mg、川陳皮素對(duì)照品2.242 mg、橘紅素對(duì)照品2.600 mg，加甲醇制成質(zhì)量濃度分別為336.632 5、514.820 8、221.606 6、528.808 0、69.188 0、225.302 0、219.716 0、256.438 0 μg/mL的混合對(duì)照品溶液。分別加甲醇稀釋制得7個(gè)不同質(zhì)量濃度的對(duì)照品溶液，以質(zhì)量濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)（x），峰面積為縱坐標(biāo)（y），進(jìn)行線性回歸，得到各個(gè)對(duì)照品回歸方程及線性范圍。分別以信噪比S/N=3和信噪比S/N=10的對(duì)照品濃度為檢測(cè)限和定量限。結(jié)果見表7。

表7 回歸方程及線性范圍、檢測(cè)限及定量限Table 7 Regression equations，linear range，LOD and LOQ

2.6.5 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取枳殼供試品溶液（批號(hào)：Z3），按“2.6.1”項(xiàng)色譜條件分別于0、2、4、6、8、12 h進(jìn)樣，記錄峰面積，結(jié)果測(cè)得蕓香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮、水合橙皮內(nèi)酯、馬爾敏、川陳皮素、橘紅素峰面積的RSD均小于2%，表明供試品溶液在12 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.6.6 重復(fù)性試驗(yàn) 取枳殼樣品6份（批號(hào)：Z3），按“2.6.2”項(xiàng)方法制備供試品溶液，按“2.2”項(xiàng)色譜條件進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果測(cè)得蕓香柚皮苷、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮、水合橙皮內(nèi)酯、馬爾敏、川陳皮素、橘紅素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的RSD均小于2%，表明測(cè)定方法重復(fù)性良好。

2.6.7 加樣回收率試驗(yàn) 精密稱取已知含量的枳殼飲片（Z3）0.075 g，平行6份，加入與樣品中含量等量的對(duì)照品，按“2.6.2”項(xiàng)方法制備供試品溶液，按“2.2”項(xiàng)色譜條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算加樣回收率。結(jié)果見表8。

表8 （續(xù)）

表8 加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果Table 8 The results of recovery

2.6.8 質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定結(jié)果 精密稱取70批樣品，按“2.6.2”項(xiàng)方法制備供試品溶液，按“2.6.1”項(xiàng)色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，結(jié)果見圖11?？梢?，蕓香柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷、川陳皮素、橘紅素5個(gè)成分可在橘（個(gè)青皮）及酸橙（枳殼和枳實(shí)）檢出；橘（陳皮）可檢出橙皮苷、川陳皮素、橘紅素成分；橘（四花青皮）可檢出蕓香柚皮苷、橙皮苷、川陳皮素、橘紅素成分。

圖11 6種蕓香科藥材各指標(biāo)成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占比圖Figure 11 The proportion of each index content in 6 kinds of Rutaceae Herbs

3 討論

本研究通過(guò)建立不同蕓香科藥材的特征圖譜結(jié)合化學(xué)計(jì)量法對(duì)不同蕓香科藥材進(jìn)行分析，結(jié)果顯示同基原間的樣品相似性較高，不同基原間的樣品則差異性較大。通過(guò)聚類分析、主成分分析顯示，不同成熟期樣品存在部分批次交叉交集的情況，原因可能為不同采收期的樣品僅在化學(xué)成分的量上有差異；進(jìn)一步采用PLS-DA單獨(dú)分析，可將同一基原中不同成熟期果實(shí)進(jìn)行區(qū)分。結(jié)合上述分析結(jié)果，說(shuō)明不同蕓香科藥材不同基原樣品雖然主要成分近似，但由于包含的化學(xué)成分種類不一，可清晰的進(jìn)行區(qū)分；而同基原的不同成熟期樣品，其成分種類相似，差異多體現(xiàn)含量上，可結(jié)合化學(xué)計(jì)量法進(jìn)行鑒別。

本文結(jié)果顯示，蕓香科植物藥材不同基原8個(gè)化學(xué)成分比例具有差異性，柚（化橘紅）中柚皮苷含量占比最高；橘（個(gè)青皮、四花青皮、陳皮）中橙皮苷含量占比最高，且橙皮苷含量均值從高到低為：個(gè)青皮>四花青皮>陳皮；酸橙（枳殼和枳實(shí)）均含有8個(gè)化學(xué)成分，柚皮苷及新橙皮苷含量占比較高，且枳實(shí)整體含量均高于枳殼?；谏鲜鼋Y(jié)果，推測(cè)不同蕓香科藥材中化學(xué)成分含量及種類具有一定的差異；且同一基原的藥材，隨著成熟度的增加，部分黃酮類成分含量整體呈下降趨勢(shì)。本文研究結(jié)果與文獻(xiàn)[10-12]報(bào)道的“臨床藥效表明陳皮的理氣作用弱于青皮，枳殼的理氣作用弱于枳實(shí)，原因可能與黃酮類成分的含量下降有關(guān)”相似。

本研究建立的UPLC特征圖譜方法較全面地反映了蕓香科藥材的化學(xué)成分，并同法測(cè)定了已歸屬的8個(gè)特征性成分，分析方法迅速簡(jiǎn)便，利用聚類分析、主成分分析和偏最小二乘判別分析可以有效區(qū)分上述蕓香科6種藥材，且該6種藥材含有的黃酮類成分組成及含量存在顯著差異，為蕓香科藥材資源的進(jìn)一步研究及質(zhì)量控制提供了依據(jù)。