利用色譜方法鑒定葡萄酒中摻假組分

楊金部，孫 偉，牛宏亮，辛明星，田 秀，張君艷

（1.甘肅省輕工研究院有限責任公司，甘肅蘭州 730000；2.甘肅中輕輕工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測有限責任公司，甘肅蘭州 730000）

在我國葡萄酒的發(fā)展過程中，大部分的知名企業(yè)制作優(yōu)質(zhì)的葡萄酒，可是仍然存在少部分葡萄酒小廠子通過加水、調(diào)酒度、調(diào)總酸、加色素、甜味劑等生產(chǎn)假冒偽劣的葡萄酒，失去葡萄酒本身應有的營養(yǎng)成分和重要的保健功效，不僅對我國葡萄酒生產(chǎn)企業(yè)的聲譽和消費者的利益有極大的影響，同時影響葡萄產(chǎn)區(qū)的農(nóng)村經(jīng)濟和農(nóng)民收入[1-5]。為了整頓目前葡萄酒生產(chǎn)的混亂局面，相關(guān)部門對葡萄酒真?zhèn)舞b定的方法越來越重視。對葡萄酒質(zhì)量的評價，傳統(tǒng)的感官評價方法主觀性強，且不適合大批量產(chǎn)品評價，理化指標和風險指標是葡萄酒品質(zhì)評價的可靠依據(jù)。因此，想要更加客觀公正鑒別市售葡萄酒的真?zhèn)?，維護消費者和企業(yè)的利益，凈化葡萄酒市場，保證產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展，必須全面分析葡萄酒中的有效成分和添加的可疑成分，為葡萄酒真?zhèn)舞b定技術(shù)提供可靠依據(jù)[6-10]。

關(guān)于葡萄酒真?zhèn)伪鎰e的研究，目前文獻研究的只是針對某一品種葡萄酒，而且僅僅對其自身的香氣和生物活性成分等質(zhì)量特征研究較多，還尚未全面對葡萄酒固有組分和添加組分進行定性和定量。前期依據(jù)《葡萄酒 果酒通用分析方法》（GB/T 15038—2006），對市場上存在的假酒進行理化指標檢測，然后根據(jù)《葡萄酒的判定標準》（GB 15037—2006）對數(shù)據(jù)進行判定分析，實驗結(jié)果表明各項理化指標都符合規(guī)定要求，所以，初步證實筆者對這些假酒通過常規(guī)理化指標檢測項目很難判定其真假，需要更深一步的分析研究。因此進一步從添加的成分和自身具備的成分進行比較分析鑒定酒的真?zhèn)问呛苡斜匾?。本文利用當?shù)貎?yōu)勢資源，以葡萄酒的品質(zhì)為導向，采集市場銷售的偽劣葡萄酒酒樣和優(yōu)質(zhì)葡萄酒酒樣共計100批次，通過測定葡萄酒中添加的成分和葡萄酒自身具有的生物活性成分鑒定葡萄酒的真?zhèn)?，并且找出劣質(zhì)葡萄酒中的摻假共性組分作為快速鑒定真假葡萄酒的一種有效手段，為質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門打假提供可靠依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

收集市場上銷售的劣質(zhì)葡萄酒作為偽劣葡萄酒酒樣，再對應購買相同品牌的優(yōu)質(zhì)葡萄酒作為優(yōu)質(zhì)葡萄酒酒樣。

1.2 方法

參照的國家標準為《食品安全國家標準 食品中合成著色劑的測定》（GB 5009.35—2016）；《食品安全國家標準食品中苯甲酸、山梨酸和糖精鈉的測定》（GB 5009.28—2016）；《食品安全國家標準 食品中果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖的測定》（GB 5009.8—2016）；《冰葡萄酒》（GB/T 25504—2010）；《飲料中乙酰磺胺酸鉀的測定》（GB/T 5009.140—2003）；《葡萄酒、果酒通用分析方法等》（GB/T 15038—2006）。

2 結(jié)果與分析

2.1 葡萄酒中色素的檢測結(jié)果

利用高效液相色譜法對兩種酒樣的色素（食品天然著色劑：葡萄皮色素、甜菜紅、紫膠紅、越桔紅、辣椒紅、紅米紅、胭脂蟲紅、高粱紅、葉綠素銅鈉、姜黃、梔子黃、胡蘿卜素、可可色素和焦糖色素等；食品合成著色劑：莧菜紅、胭脂紅、赤蘚紅、新紅、檸檬黃、日落黃、靛黃和亮藍等）檢測，偽劣葡萄酒酒樣中存在添加天然著色劑和合成著色劑現(xiàn)象，具體見表1。

表1 葡萄酒中色素的檢測結(jié)果

2.2 葡萄酒中香精的檢測結(jié)果

香精包括天然香氣成分花香、果香、以植物與礦物氣味為特征的香氣、以動物氣味為特征的香氣、酒香或者發(fā)酵香、香脂氣味和燒焦氣味等；人工合成香精包括含氮、含硫和含氧雜環(huán)類的食用香料等。偽劣葡萄酒酒樣中檢出含氮、含硫和含氧雜環(huán)類的食用香料，具體見表2。

表2 葡萄酒中香精的檢測結(jié)果

2.3 葡萄酒中甜味劑的檢測結(jié)果分析

經(jīng)過對甜蜜素、糖精、糖精鈉、安賽蜜、三氯蔗糖、阿斯巴甜和阿力甜等甜味劑檢測分析。偽劣葡萄酒酒樣中甜蜜素、糖精、糖精鈉、安賽蜜、三氯蔗糖、阿斯巴甜和阿力甜等有檢出現(xiàn)象，具體見表3。

表3 葡萄酒中甜味劑的檢測結(jié)果

2.4 葡萄酒中防腐劑的檢測結(jié)果分析

經(jīng)過對苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、丙酸鈣、二氧化硫、亞硫酸鹽和納他霉素等防腐劑檢測分析。偽劣葡萄酒酒樣中防腐劑的含量高于優(yōu)質(zhì)葡萄酒酒樣，使用品種多于優(yōu)質(zhì)葡萄酒酒樣，具體見表4。

表4 葡萄酒中防腐劑的檢測結(jié)果

2.5 葡萄酒干浸出物中甘油的測定結(jié)果分析

甘油是酒精發(fā)酵的主要副產(chǎn)物，可使葡萄酒具圓潤和肥碩的感觀，但發(fā)酵過程中產(chǎn)生的甘油含量不會很高，則含量過高則被認為人工添加；通過高效液相色譜示差檢測器對兩種葡萄酒酒樣中的甘油測定其含量，結(jié)果表示有少量的偽劣葡萄酒酒樣中甘油含量＞12 g/L，具體見表5。

表5 葡萄酒干浸出物中甘油的測定結(jié)果

2.6 葡萄酒中蜂蜜和糖類物質(zhì)的檢測結(jié)果分析

葡萄酒中含有糖類物質(zhì)，但經(jīng)過發(fā)酵成熟，糖類物質(zhì)會轉(zhuǎn)換成酒精或者還原糖，因此蜂蜜和糖類物質(zhì)（尤其非還原糖）本身不是葡萄酒的成分，但是為了增加酒體成分的飽滿程度，劣質(zhì)葡萄酒可能摻加這些成分，尤其冰葡萄酒，所以分別對兩種葡萄酒中蜂蜜和糖類物質(zhì)的含量檢測分析，結(jié)果表示偽劣葡萄酒酒樣蔗糖含量較高，葡萄糖、果糖含量較低，具體見表6。

表6 葡萄酒中蜂蜜和糖類物質(zhì)的檢測結(jié)果

2.7 葡萄酒中生物活性物質(zhì)的檢測結(jié)果分析

葡萄酒中含有大量的生物活性物質(zhì)，如酚類、白藜蘆醇、花青素、單寧、黃酮類、兒茶酚、單體酚、花色苷和花色素等，這些生物活性物質(zhì)決定葡萄酒的功效。通過檢測分析，偽劣葡萄酒酒樣的生物活性物質(zhì)含量較低，具體見表7。

表7 葡萄酒中生物活性物質(zhì)的檢測

3 結(jié)論

由于葡萄品種的多樣性和釀造工藝的差異性，優(yōu)質(zhì)葡萄酒成分的復雜，而偽造劣質(zhì)葡萄酒的制造商通過不同的方式摻假制造偽劣葡萄酒，劣質(zhì)葡萄酒的成分與優(yōu)質(zhì)葡萄酒的成分不同。本文通過全面分析葡萄酒自身有效成分和添加成分，找出真假葡萄酒之間的組分差異性，為質(zhì)檢部門打假提供依據(jù)，為葡萄酒行業(yè)的穩(wěn)定發(fā)展奠定基礎(chǔ)。