農(nóng)產(chǎn)品中有機氯，有機磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留檢測研究進展核心探索

陳小約

摘要：在人們普遍關(guān)注食品安全的新時期，作為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢部門，必須對蔬菜等農(nóng)作物的農(nóng)藥殘留含量進行快速準(zhǔn)確的檢測，常見的有快速卡片試劑檢測和酶抑制法，具有快速簡便、成本較低的優(yōu)點，也在蔬菜生產(chǎn)基地與市場上得到了廣泛的應(yīng)用。本文將對常見的幾種農(nóng)藥殘留檢測方法進行介紹。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留;檢測方法

1? 快速卡片法

該檢測方法的原理是，靛酚乙酸酯類在催化劑膽堿酯酶的作用下水解成酸類和靛酚，有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對膽堿酯酶有一定的抑制作用，從而改變了催化水解的過程，利用該方法來判斷原來樣品中是否存在有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥。本檢測方法需要用到的試劑有膽堿酯酶與靛酚乙酸酯卡片、含有機磷的磷酸鹽溶液。

采用快速卡片發(fā)試驗檢測時，需要注意的事項有：第一，在檢測出的陽性樣品中，還要經(jīng)過氣相色譜法驗證，陽性結(jié)果的符合率應(yīng)在80%及以上。第二，對于韭菜、香菜、茭白、蘑菇等蔬菜汁液，含有對酶有影響的植物次生物，所以在采用快速卡片法對這些蔬菜進行檢測時容易出現(xiàn)假陽性。在處理時可采取整株蔬菜浸提或表面測定的方法，對葉綠素較高的蔬菜采用整株浸提法來降低色素對檢測結(jié)果的影響。第三，在溫度低于37℃的情況下，酶反應(yīng)速度下降，在白色藥片加液后放置反應(yīng)的時間也會增加，這時可用手捏空白對照卡片三分鐘使其變藍，然后繼續(xù)往下操作。樣品放置的時間與空白卡片放置的時間一樣才能進行比較，如果空白卡片沒有變色，有可能是因為藥片加液太少，導(dǎo)致預(yù)反應(yīng)后的藥片表面不夠濕潤，也可能和溫度太低有關(guān)。紅色藥片與白色藥片反應(yīng)的時間控制在3分鐘，超出時間反應(yīng)結(jié)果無效。

2? 酶抑制率法

酶抑制率法的應(yīng)用原理是，有機磷、有機氯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥都可以抑制乙酸膽堿酯酶活性，所以在蔬菜提取液中加入碘化乙酰硫代膽堿與乙酰膽堿酯酶可檢測蔬菜中是否含有有機磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥等殘留物。如果蔬菜不含或者含量很低的情況下，乙酰膽堿酯酶就不會被抑制，從而發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物和加入的顯色劑產(chǎn)生黃色的物質(zhì)。而如果蔬菜中農(nóng)藥殘留物含量較高的情況下，酶類的活性就會被抑制，從而無法起到催化水解反應(yīng)的作用，加入顯色劑就不會發(fā)生顏色變化。采用分光光度計或農(nóng)藥殘留快速檢測儀測定吸光值，計算得到酶抑制率，可以判斷蔬菜中有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥等殘留物的含量。

3? 氣相色譜法

氣相色譜法是一種國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法，適合用于對蔬菜樣本的仲裁檢測，以最后確定蔬菜中農(nóng)藥殘留物的種類和各自的含量。氣相色譜法檢測具有成本低、操作簡便、分析速度快、檢測靈敏度高、分離速度快的優(yōu)點，尤其隨著質(zhì)譜聯(lián)用、氣相與液相等色譜檢測技術(shù)的開發(fā)，進一步提升了色譜分析的靈敏度和準(zhǔn)確性。色譜法檢測的原理是，利用固定相與流動相在不同物質(zhì)中且具有不同分配系數(shù)的特點，使分離出來的不同化合物在色譜柱上在不同的時間流出，從而將干擾物與目標(biāo)物分離開來。定性檢測時以氣象色譜的色譜峰保留時間為依據(jù)，而在定量分析時則將氣象色譜中的色譜峰高或面積為依據(jù)，利用該技術(shù)高效的分離和分析能力，實現(xiàn)在短時間內(nèi)對不同化學(xué)物的分離。

為避免采用快速檢測和酶抑制率法出現(xiàn)假陽性的檢查結(jié)果，結(jié)合萃取、鹽析、濃縮和凈化等前置處理先除去蔬菜基質(zhì)中的色素等干擾物質(zhì)，實現(xiàn)色素分離?；騼?yōu)化儀器分離分析的條件，使用優(yōu)化色譜柱程序升溫分離條件、選擇不同機型色譜柱等來消除其他物質(zhì)的干擾，將干擾物和目標(biāo)物分離開來。也可以選擇更強和準(zhǔn)確性更高的質(zhì)譜儀分析檢測，該檢測儀器是按照目標(biāo)物質(zhì)的不同分子和離子質(zhì)荷比分離的，能徹底消除檢測結(jié)果的假陽性問題。如果蔬菜中農(nóng)藥的殘留含量很高，甚至超過了國家標(biāo)準(zhǔn)，則需要聯(lián)合質(zhì)譜法開展定性分析檢測。在前處理時，對于有機氯農(nóng)藥，因為這類農(nóng)藥殘留物的毒性很高但是又很難降解，必須采用靈敏度更高的技術(shù)。選擇先進的萃取法技術(shù)，常見的有索氏萃取法、勻漿提取法、固相萃取法和固相微萃取技術(shù)對農(nóng)產(chǎn)品中有機氯農(nóng)藥殘留進行分析測定，并通過選擇合理的分離條件確定最佳色譜柱柱型、柱溫和分流比。對于有機磷農(nóng)藥殘留，采用大口徑毛細管柱分離與火焰光度檢測器，實現(xiàn)對有機磷農(nóng)藥殘留的測定和組分的有效分離。對于氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留，采用固相萃取技術(shù)對農(nóng)藥殘留先進行提取、凈化和濃縮等前處理，優(yōu)化分離條件。在前處理時需要注意的是，樣品提取時確保其均一性，以及控制提取的時間、速率、提取液的鹽析分離程度和靜置時間等，同時在試驗中要求設(shè)置無目標(biāo)農(nóng)藥的基體溶液相同且等量的標(biāo)樣作為對照物。

4? 結(jié)語

綜上所述，對于農(nóng)作物中的有機磷、有機氯、氨基甲酸酯類農(nóng)藥等殘留物的試驗檢測，比較簡單且快速靈敏、經(jīng)濟性較好的有酶抑制檢測法和快速卡片法，但是這些方法一般只適合用來檢測有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，不適合對其他農(nóng)藥殘留物進行檢測，且不能進行吧定量檢測，不適合用于仲裁處理。為了進一步確定農(nóng)藥殘留物含量多少和種類，還需要結(jié)合氣相色譜法、氣象色譜與質(zhì)譜法聯(lián)用等方式進行定量定性分析。

參考文獻

[1] 蔡繼紅，丁長春，朱伊君.淮安市農(nóng)產(chǎn)品中重金屬及有機氯、有機磷農(nóng)藥殘留量調(diào)查[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2002，14（1）：20-23.