運(yùn)用氣相色譜法測定黃瓜中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量

呂艷紅

摘要：近年來，綠色果蔬受到了消費(fèi)者的喜愛，果蔬農(nóng)藥殘留量既是認(rèn)證綠色有機(jī)食品的一個重要指標(biāo)，同時也是消費(fèi)者關(guān)注的焦點(diǎn)問題。選擇一種精準(zhǔn)、快速檢測果蔬有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量的技術(shù)方法，具有重要的應(yīng)用價值。氣相色譜法是利用帶有火焰光度檢測器的氣相色譜儀，對經(jīng)過一系列預(yù)處理后的樣品進(jìn)行檢測，從而得出各類農(nóng)藥的殘留量。本文以黃瓜為例，首先介紹了測定實(shí)驗(yàn)所需的儀器、設(shè)備、材料和試劑，隨后概述了樣品制備、提取、凈化的技術(shù)要點(diǎn)，最后就有機(jī)磷類農(nóng)藥的測定方法和回收率檢測進(jìn)行了簡要總結(jié)。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法;黃瓜;有機(jī)磷;農(nóng)藥殘留量

1? 測定實(shí)驗(yàn)

1.1? 儀器與設(shè)備

本次實(shí)驗(yàn)中需要的核心設(shè)備是島津公司生產(chǎn)的GC-2010 Plus氣相色譜儀，儀器自帶（FPD）火焰光度檢測器，采用全新鏡面全光反射系統(tǒng)和全光透鏡，達(dá)到超高靈敏度。主機(jī)最多可安裝3個進(jìn)樣口、4個檢測器，使用GCsolutio可進(jìn)行4種檢測器同時檢測，具有較高的檢測效率。溫度可調(diào)范圍為+4-450℃ 。氣體控制采用新一代AFC先進(jìn)的流量控制器。進(jìn)樣器采用毛細(xì)管進(jìn)樣。除氣相色譜儀外，本次測定實(shí)驗(yàn)中還需要電子天平、高速食品粉碎機(jī)、勻漿機(jī)、氮吹儀、旋渦混合器、實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿等設(shè)備。

1.2? 材料與試劑

本次實(shí)驗(yàn)中所需材料為新鮮黃瓜若干，乙腈溶液（色譜純），丙酮溶液（色譜純），經(jīng)140℃烘干4h的氯化鈉，鋁箔和有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3? 其他實(shí)驗(yàn)條件

為了保證氣相色譜檢測實(shí)驗(yàn)的順利開展和提高測定結(jié)果的精度，本次測定實(shí)驗(yàn)中還要控制以下條件：調(diào)節(jié)氣相色譜儀的進(jìn)樣口溫度為220℃，檢測器內(nèi)部溫度為250℃。上述溫度均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值且恒定后，再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作。另外，柱箱溫度的起始溫度為150℃保持2min，然后以8℃/min升高至250℃，保持12min。載氣流速控制在10ml/min，選擇純度為99.9%的氮?dú)?燃?xì)饬魉倏刂圃?5ml/min，選擇純度為99.9%的氫氣;助燃?xì)膺x擇過濾后的空氣，流速控制在100ml/min。

2? 樣品的預(yù)處理

樣品預(yù)處理主要分為3個步驟：首先是制備樣品。選擇1500g的新鮮黃瓜，使用干凈的紗布將表層的附著物輕輕擦拭干凈。然后取可食部分縱向剖開，切成小塊。將碎塊放入到高速食品粉碎機(jī)中，啟動機(jī)器，運(yùn)行10s后停止，輕輕晃動后繼續(xù)粉碎10s。將粉碎后的黃瓜樣品取出，分別裝入到多個試劑瓶中，備用。

其次是樣品提取。利用電子天平，精準(zhǔn)稱量25g粉碎后的樣品至小燒杯中，使用膠頭滴管量取50ml的乙腈溶液，然后在勻漿機(jī)中交漿2min，保證乙腈溶液和待測樣品完全混合。攪拌結(jié)束后，將小燒杯中的混合液用濾紙過濾，濾液收集到裝有氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液40～50ml，蓋上蓋子，劇烈振蕩60s，然后靜置30min，可以觀察到混合液中乙腈和水分層。使用移液管從具塞量筒中準(zhǔn)確吸取10ml上清液轉(zhuǎn)移至10ml刻度試管中，再將該刻度試管轉(zhuǎn)移至恒溫水浴氮吹儀上，在氮吹儀溫度升至80℃時進(jìn)行氮吹。讓氮?dú)饩従復(fù)ㄈ?，約10min后，觀察刻度試管中的液體已經(jīng)蒸發(fā)至薄薄一層，近干，僅僅剩一點(diǎn)，千萬不要吹得過干。此時量取2ml丙酮溶液倒入刻度試管中，然后立即蓋上鋁箔準(zhǔn)備凈化。

最后是凈化樣品。上述所得溶液靜置10min后，將其轉(zhuǎn)移到15ml的離心管中。另外量取3ml的丙酮溶液，先后3次沖洗刻度試管。沖洗刻度試管的溶液也一并倒入離心管。最后定容至5ml。將離心管放入旋渦混合器中，進(jìn)行充分搖勻。然后將液體分別移入兩個2ml的自動進(jìn)樣器樣品瓶中供氣相色譜儀進(jìn)行測定。

在實(shí)驗(yàn)中，如果發(fā)現(xiàn)定容后的溶液較為渾濁，或是懸浮物較多，還應(yīng)當(dāng)使用孔徑為0.2μm的濾膜進(jìn)行過濾，將過濾后的清液放入氣相色譜儀中檢測。

3? 樣品中有機(jī)磷類農(nóng)藥的測定

氣相色譜儀可以對樣品中各類有機(jī)磷類農(nóng)藥的含量進(jìn)行精準(zhǔn)測定，并且在儀器的液晶顯示器上，通過色譜圖的方式進(jìn)行直觀的呈現(xiàn)。

4? 回收率檢測

取3個平行樣品，加入濃度為5μg/ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5ml按照樣品前處理方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，然后上機(jī)測定。其回收率結(jié)果均在83.5%～110%之間，變異系數(shù)均小于6.3%，符合國家農(nóng)藥殘留量測定方法的要求。

5? 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用乙腈溶劑進(jìn)行提取，氣相色譜儀（帶FPD檢測器）檢測，完全滿足農(nóng)藥殘留測定的要求。當(dāng)試樣為25.0g，定容體積為5.0ml，進(jìn)樣量為0.5μl時，此樣品中該6種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留測定結(jié)果為均未檢出。（6種有機(jī)磷敵敵畏<0.01;乙酰甲胺磷<0.03;樂果<0.02;甲基對硫磷<0.01;毒死蜱<0.02;三唑磷<0.01。）即實(shí)驗(yàn)測樣品均滿足無公害食品安全指標(biāo)。

6? 結(jié)語

在黃瓜的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量測定中，氣相色譜法具有操作比較簡單、檢測結(jié)果精確，實(shí)驗(yàn)過程不易受到干擾等特點(diǎn)，應(yīng)用效果較好。在應(yīng)用這一方法進(jìn)行測定時，要求檢測人員必須熟練掌握設(shè)備操作技巧和樣品處理流程，特別是在儀器參數(shù)調(diào)整、樣品提純與凈化以及回收率檢測等環(huán)節(jié)，必須要嚴(yán)格按照試驗(yàn)規(guī)范來進(jìn)行，才能得出理想的檢測結(jié)果。

參考文獻(xiàn)

[1] 洪澤淳，熊含鴻，劉瑩瑩，等.氣相色譜法測定蔬菜中16種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測量不確定度評定[J].食品工業(yè)科技，2020（3）：245-251.

[2] 黃曉敏，陳月星.氣相色譜法同時測定蔬菜中30種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量[J].廣東化工，2020（12）：201-204.