工業(yè)用氯仿純度和雜質(zhì)的測(cè)定—?dú)庀嗌V法

辛安杰

摘 要：文章采用氣相色譜法，用極性毛細(xì)管柱分離氯仿中的各個(gè)組分（包括溴氯甲烷），由FID檢測(cè)器測(cè)量各個(gè)組分的響應(yīng)面積，以面積歸一法計(jì)算各組分的含量;本方法檢測(cè)限低、重復(fù)性高，測(cè)試結(jié)果令人滿意。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法;氯仿;溴氯甲烷;面積歸一法

中圖分類號(hào)：X83文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1674-1064（2021）07-028-02

DOI：10.12310/j.issn.1674-1064.2021.07.014

氯仿主要用于制造氟里昂22及聚四氟乙烯，同時(shí)也是優(yōu)良的有機(jī)氯溶劑，常用于配制干洗劑和工業(yè)品的脫脂溶劑等;氯仿在醫(yī)藥工業(yè)中也有廣泛的用途，可用作青霉素等藥品的萃取劑或溶劑，配制止痛軟膏等藥品。

目前，GB/T 21541-2008采用以6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷為固定相的毛細(xì)管柱分離氯仿中的各組分，但其中的溴氯甲烷不易從氯仿中分離出來，而事實(shí)上目前工業(yè)氯仿中常含有一定量的溴氯甲烷，因此氯仿純度測(cè)定時(shí)會(huì)有所偏差。

文章適用于以戊烯為穩(wěn)定劑的氯仿，對(duì)氯仿中的典型組分（如戊烯、環(huán)己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷）都有較好的分離度和較低的檢測(cè)限。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

安捷倫7890氣相色譜儀：配FID檢測(cè)器和7683B自動(dòng)進(jìn)樣器。

HP-INNOWAX毛細(xì)管色譜柱：60m×0.32mm×1μm。

試劑：戊烯、環(huán)己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、異戊醇、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，以上試劑的純度大于95%;氯仿，純度大于99.9%。

1.2 色譜條件

進(jìn)樣口：溫度200℃，柱壓115kPa，分流比15 ： 1，恒壓模式。

柱箱：初始溫度35℃，保持8min，然后以10℃/min的速度升到150℃，保持8min。

檢測(cè)器：溫度250℃，氫氣流量35ml/min，空氣流量350ml/min。

進(jìn)樣量：1uL。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確稱取一定量的戊烯、環(huán)己烷、溴乙烷、1，2-二氯乙烯、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、溴氯甲烷等，加入到預(yù)先裝有60mL左右氯仿的100mL容量瓶中（戊烯應(yīng)冷卻后加入），用氯仿稀釋到刻度，配成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液;移取一定體積的儲(chǔ)備液，用氯仿稀釋到100ml，配置成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度范圍應(yīng)包含日常試樣中雜質(zhì)的濃度）[1]。

1.3.2 校正

等待色譜儀穩(wěn)定后，將上述系列標(biāo)樣和氯仿基體重復(fù)測(cè)定3次，分別測(cè)得各雜質(zhì)組分及主組分的峰面積（色譜圖如圖1所示;GB/T 21541-2008條件下的參考色譜圖如圖2所示）;按式（1）計(jì)算各組分不同濃度下的校正因子（相對(duì)于氯仿，如表1所示）。

式中：fi-i組分的相對(duì)校正因子;

Ai-標(biāo)樣中i組分三次測(cè)定的平均峰面積;

A-標(biāo)樣中氯仿三次測(cè)定的平均峰面積;

Ai0-氯仿基體中i組分三次測(cè)定的平均峰面積;

mi-標(biāo)樣中i組分的質(zhì)量，g;

m-標(biāo)樣中氯仿的質(zhì)量，g。

1.1-戊烯;2.異戊烯;3.溴乙烷;4.二氯甲烷;5.反-1，2-二氯乙烯;6.1，1-二氯乙烷;7.順-1，2-二氯乙烯;8.氯仿（包含溴氯甲烷）;9.環(huán)己烷;10.四氯化碳;11.1，2-二氯乙烷

1.3.3 試樣測(cè)試

在與標(biāo)樣測(cè)試相同的條件下，將試樣注入色譜儀，獲得各組分的峰面積，按式（2）計(jì)算各組分含量。

式中：Ci-i組分的含量，%（m/m）;

Ai-i組分的峰面積;

fi-i組分的相對(duì)校正因子;

W-樣品的含水量，%（m/m）。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

分離度：從圖1中可以看出，各典型組分間的分離度相當(dāng)高，基本可以達(dá)到基線分離。

線性范圍：各組分在10mg/kg～1 000mg/kg濃度范圍內(nèi)的線性方程如表2所示，線性良好。

回收率試驗(yàn)：在氯仿基體中加入適量的典型組分，使得各組分的加入濃度約為100mg/kg，重復(fù)測(cè)定3次，取3次測(cè)定的平均值計(jì)算回收率，其值如表3所示?？梢姼鹘M分的回收率都在100±5%內(nèi)。

檢測(cè)限：各組分的檢測(cè)限（3倍信噪比對(duì)應(yīng)的濃度）如表4所示，除四氯化碳外，其他組份的檢測(cè)限都能達(dá)到1mg/kg。

重復(fù)性：按試驗(yàn)方法測(cè)定任意一個(gè)試樣，重復(fù)測(cè)定6次，用校正面積歸一法計(jì)算各組分的含量，結(jié)果如表5所示。

3 結(jié)語

本方法用于氯仿純度和雜質(zhì)的測(cè)試，對(duì)各組分的分離度高、重復(fù)性好、檢測(cè)限較低，能滿足日常測(cè)試的要求。

參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 21541-2008，工業(yè)用氯代甲烷類產(chǎn)品純度測(cè)定[S].北京：中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，2008.