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    磁性改性茶葉渣對(duì)鉛離子吸附性能的研究

    2021-09-09 15:25:33陳金融李書啟
    食品安全導(dǎo)刊·中旬刊 2021年7期
    關(guān)鍵詞:吸附磁性改性

    陳金融 李書啟

    摘 要:以茶葉渣為原料,通過(guò)共沉法制備鉛離子吸附材料磁性茶葉渣(Magnetic Tea Leaf,MTL),用紅外光譜對(duì)MTL的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,利用紫外分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定,考察初始濃度、pH、吸附時(shí)間和溫度對(duì)吸附效果的影響。通過(guò)正交試驗(yàn)確定最優(yōu)吸附條件為鉛離子初始濃度140 μg /mL,初始pH值5.5,吸附時(shí)間140 min,吸附反應(yīng)溫度40 ℃,此條件下吸附率為79.08%,吸附容量為27.67 mg/g。

    關(guān)鍵詞:磁性;改性;茶葉渣;鉛離子;吸附

    近幾十年,重金屬污染越來(lái)越嚴(yán)重,引起了社會(huì)的廣泛關(guān)注。鉛是一種對(duì)人體危害極大的有毒重金屬,當(dāng)其流入江河湖泊,水體會(huì)受到污染,還會(huì)隨食物鏈富集傳遞,對(duì)神經(jīng)、造血、消化、腎臟、心血管和內(nèi)分泌等多個(gè)系統(tǒng)造成危害,若含量過(guò)高則會(huì)引起鉛中毒甚至死亡[1-2]。因此,急需高效快速的去除污水中的重金屬的方法,現(xiàn)如今去除污水中鉛離子的傳統(tǒng)方法有很多,例如生物材料吸附法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)法、活性炭吸附法、膜技術(shù)、離子交換法等[3-6]。

    作為飲茶大國(guó),2019年茶葉銷量為206萬(wàn)t,預(yù)計(jì)在2023年時(shí),茶葉銷量將超過(guò)251萬(wàn)t[7]。茶葉是一種多孔性的含碳物質(zhì),具有高度發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、較大表面積[8]。還含有許多活性成分,如茶多糖、茶多酚(兒茶素類、黃酮苷類等)、茶皂素、可可堿、維生素、微量元素(鉀、鈉、鎂、鈣、銅、鋅等)及芳香物質(zhì)等[9]。茶葉渣作為吸附劑,常用于去除污水中Cr+、As3+、Pb2+、Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、孔雀石綠、亞甲藍(lán)、苯酚等[10-13]。通過(guò)改性方法降低成本、提高效率,例如甲醛改性[14]、茶葉渣活性炭[15]、氧化劑改性[16]、乙醇[17]、表面活性劑[18]、酸堿改性[19],但對(duì)茶葉進(jìn)行磁性改性的研究較少。

    本研究以茶葉渣為材料,通過(guò)磁性改性,得到磁性改性茶葉渣(MTL),采用紫外分光光度計(jì)測(cè)定鉛含量,以鉛的吸附率和吸附容量為判斷指標(biāo),研究MTL對(duì)污水中的鉛離子最佳吸附條件。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    本研究所用的綠茶購(gòu)自青島嶗陳茶有限公司;鉛[Pb(Ⅱ)]標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 ?g/mL),國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司;FeCl3·6H2O、FeSO4·7H2O、氟化銨、氨水、亞鐵氰化鉀、十二烷基硫代硫酸鈉、NaOH溶液、抗壞血酸、氯化鈣、鹽酸、無(wú)水乙醇、冰乙酸、百里酚藍(lán)、二甲酚橙均為分析純,均購(gòu)于天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

    1.2 儀器

    FTIR920型紅外光譜儀:天津市拓普儀器有限公司;DZF-6020型真空干燥箱:上??茣钥茖W(xué)儀器有限公司;BS124s型分析天平:北京賽多利斯儀器有限公司;UV1000紫外可見(jiàn)分光光度計(jì):上海天美科學(xué)儀器有限公司;XMTD-204恒溫水浴鍋:天津歐諾儀器股份有限公司。

    1.3 磁性茶葉渣制備方法

    1.3.1 茶葉渣的前處理工藝研究

    以綠茶茶渣為原料,對(duì)綠茶進(jìn)行分揀,在90 ℃的溫度下用蒸餾水進(jìn)行色素消除,70 ℃條件下烘干至恒量,磨粉,過(guò)80目篩,并得到了后續(xù)實(shí)驗(yàn)所需的茶葉渣粉(Tea leaf,TL),置于密封袋中備用。

    1.3.2 磁性粒子的制作

    通過(guò)共沉法[20]制備磁性粒子,稱取FeCl3·6H2O(10.8 116 g)

    和FeSO4·7H2O(5.5 604 g)溶于200 mL去離子水中,使Fe3+與Fe2+摩爾濃度比為2︰1,超聲30 min,功率400 W,兩者充分溶解混合。用25%~28%的氨水調(diào)節(jié)體系pH值為9.7,繼續(xù)超聲1 h,利用強(qiáng)力磁鐵進(jìn)行磁性分離,最后用去離子水沖洗至中性,在70 ℃下干燥至恒量,粉碎過(guò)篩后得到成品磁性粒子,置于密封袋內(nèi)封口保存。

    1.3.3 磁性粒子與茶葉渣復(fù)合成磁性茶葉渣(MTL)

    稱取10 g磁性粒子溶于30 mL水中,加入2.22 g十二烷基硫代硫酸鈉和1 mL 5 mol/L的NaOH溶液,將此混合物置于92 ℃的條件下加熱1 h,再用鹽酸調(diào)節(jié)至中性,收集固體,獲得磁化劑。稱取30 g處理后的茶葉渣粉浸泡在150 mL、0.002 mol/L的氯化鈣溶液中活化2 h,加入磁化劑溶于適當(dāng)量水中60 ℃攪拌,用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次沖掉活化劑及剩余的磁化劑,最后將其于70 ℃烘干,得到磁性茶葉渣吸附劑MTL[21]。

    1.4 吸附實(shí)驗(yàn)

    采用控制變量法分析鉛離子初始濃度、吸附時(shí)間、溫度、pH值對(duì)吸附性能的影響。稱取0.1 g的MTL加入25 mL已知濃度的鉛[Pb(Ⅱ)]標(biāo)準(zhǔn)溶液中,控制初始pH值2.0~6.5,在恒溫水浴搖床中振蕩20~160 min,溫度為20~60 ℃。吸附完成后,立即離心分離,測(cè)定鉛離子濃度,并計(jì)算吸附率(式1)和吸附容量(式2)。制備1 ?g/mL、2 ?g/mL、4 ?g/mL、6 ?g/mL、8 ?g/mL和10 ?g/mL濃度梯度的鉛溶液,采用分光光度計(jì)于580 nm下測(cè)定吸光度值。以鉛離子濃度為橫坐標(biāo),吸光度值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線:y=0.024x+0.004 7,R2=0.999 0。

    (1)

    (2)

    式中,qe為吸附容量,mg/g;V為吸附體積,L;m為吸附劑用量,g;C0為起始濃度和Ce吸附平衡后濃度,mg/L。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 MTL吸附劑的表征

    TL和MTL的紅外光分析圖譜如圖1、2,TL在3 417 cm-1和1 375 cm-1附近出現(xiàn)明顯的吸收峰,主要是茶葉渣中的酚羥基和醇羥基的收縮振動(dòng),1 639 cm-1附近的吸收峰是碳氧雙鍵C=O的伸縮振動(dòng),1 053 cm-1附近的吸收峰是來(lái)自碳氧單鍵(C-O)的伸縮振動(dòng)。茶葉存在的這些官能團(tuán)物質(zhì)主要為茶多酚、茶多糖和茶蛋白等,為吸附鉛離子提供了可能[22]。對(duì)比TL和MTL的紅外光譜圖可以發(fā)現(xiàn)吸收峰由3 417.6 cm-1

    移動(dòng)至3 435.6 cm-1、1 638.9 cm-1移至1 635.6 cm-1,1 375.7 cm-1

    移動(dòng)到1 395.4 cm-1,1 053.2 cm-1移至1 058.1 cm-1,主要是因?yàn)楦男院驧TL羥基(-OH)的收縮振動(dòng)增強(qiáng),羧酸類和酰胺類化合物中C=O的收縮振動(dòng)減弱,聚天冬氨酸上C=O絡(luò)合作用的加強(qiáng),脂肪醚中的碳氧單鍵(C-O)的收縮振動(dòng)加強(qiáng),在640 cm-1附近增強(qiáng)的吸收峰對(duì)應(yīng)的是Fe-O,這證明了反應(yīng)產(chǎn)物中鐵氧化物的增多。

    2.2 確定最優(yōu)吸附條件

    對(duì)MTL的吸附效果進(jìn)行測(cè)定,分析不同吸附條件對(duì)吸附率的影響,通過(guò)正交試驗(yàn)確定最優(yōu)吸附條件。

    2.2.1 初始濃度對(duì)MTL吸附率和吸附容量的影響

    Pd2+溶液的初始濃度與MTL吸附率和吸附容量的關(guān)系如圖3所示。當(dāng)Pd2+溶液初始質(zhì)量濃度從20 ?g/mL增加到120 ?g/mL時(shí),MTL對(duì)Pd2+的吸附容量增大,達(dá)到了

    23.41 mg/g,初始濃度為120 ?g/mL到160 ?g/mL范圍時(shí),MTL的吸附容量基本不變。當(dāng)Pd2+溶液初始質(zhì)量濃度在20~60 ?g/mL內(nèi),吸附率變化不大,濃度大于60 ?g/mL時(shí),吸附率開(kāi)始逐漸降低。這是由于當(dāng)水樣鉛離子濃度較低時(shí),絕大部分鉛離子可以被MTL所吸附,吸附率隨之升高,達(dá)到91%,但是隨著鉛離子初始濃度的升高,吸附達(dá)到飽和,吸附率下降。

    2.2.2 吸附時(shí)間對(duì)MTL吸附率和吸附容量的影響

    吸附時(shí)間與MTL吸附率和吸附容量的關(guān)系如圖4所示,在20~120 min內(nèi),MTL對(duì)鉛離子的吸附率和吸附容量隨時(shí)間的增加而增大,120 min之后基本不變。MTL對(duì)鉛離子的吸附是個(gè)比較快速的吸附過(guò)程,120 min以后,吸附率和吸附容量變化不大,達(dá)到了平衡狀態(tài),這是因?yàn)槲轿稽c(diǎn)被占據(jù),達(dá)到了飽和。在120 min時(shí)MTL對(duì)鉛離子的吸附率達(dá)到77.33%,吸附容量達(dá)到23.20 mg/g。

    2.2.3 吸附溫度對(duì)MTL吸附率和吸附容量的影響

    吸附溫度與MTL吸附率和吸附容量的關(guān)系如圖5所示。吸附溫度在20~40 ℃變化時(shí),MTL的吸附率和吸附容量上升。溫度的升高,導(dǎo)致活化分子數(shù)目增多,吸附反應(yīng)更容易發(fā)生,同時(shí)溫度升高也引起了茶葉內(nèi)部結(jié)構(gòu)產(chǎn)生溶脹效應(yīng),從而導(dǎo)致吸附率和吸附容量上升[23],溫度超過(guò)40 ℃以后,分子熱運(yùn)動(dòng)過(guò)于劇烈,吸附反應(yīng)反而不容易發(fā)生,也可能是溫度過(guò)高改變了MTL的吸附位點(diǎn),導(dǎo)致了吸附率和吸附容量的下降。在40 ℃時(shí)MTL對(duì)鉛離子的吸附率達(dá)到77.67%,吸附容量達(dá)到23.30 mg/g。

    2.2.4 初始pH值影響

    初始pH與MTL吸附率和吸附容量的關(guān)系如圖6所示。

    由圖6可知,pH在2.0~3.0時(shí),MTL對(duì)鉛離子的吸附率和吸附容量基本不變,在pH3.0~5.0,吸附率和吸附容量隨著pH的增加而增加,并在pH為5時(shí)達(dá)到最大。pH值稍高時(shí)Pb2+的吸附率和吸附容量變化不大。當(dāng)溶液的pH較低時(shí),高濃度的H+,與鉛離子發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附,使得MTL的吸附率和吸附容量較小。隨著溶液pH值的增加,溶液中H+濃度逐漸變低,競(jìng)爭(zhēng)作用減小,同時(shí)H+與吸附劑之間的靜電作用也會(huì)減弱,使MTL有更多的吸附位點(diǎn)與鉛離子發(fā)生吸附,吸附率和吸附容量上升。

    2.2.5 正交試驗(yàn)

    為了進(jìn)一步研究MTL對(duì)Pd2+吸附性能的影響,設(shè)計(jì)正交試驗(yàn)L9(34),確定MTL最佳吸附條件,因素水平見(jiàn)表1。正交試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2,由極差R值可以看出,影響MTL吸附效果的因素順序?yàn)镃>B>D>A,即濃度>溫度>時(shí)間>pH。得出最佳吸附條件為濃度140 μg/mL、溫度40 ℃、時(shí)間140 min、酸堿度pH5.5,在最優(yōu)條件下,MTL吸附容量達(dá)到27.67 mg/g。

    3 結(jié)論

    研究以茶葉渣為原料,采用磁性改性的方法,得到磁性改性茶葉渣(MTL),通過(guò)單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)確定MTL吸附鉛離子的最佳條件為:鉛離子初始濃度140 μg/mL,吸附時(shí)間140 min,初始pH值5.5,吸附反應(yīng)溫度40 ℃,吸附率為79.08%,吸附容量為27.67 mg/g。

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    基金項(xiàng)目:天津市高等學(xué)校大學(xué)生創(chuàng)新訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目(201910859004)。

    作者簡(jiǎn)介:陳金融(1998—),男,河南信陽(yáng)人,本科。研究方向:生物工程。

    通信作者:李書啟(1985—),女,內(nèi)蒙古呼倫貝爾人,碩士,講師。研究方向:化學(xué)改性材料。E-mail:526824874@qq.com。

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