苗宇航,邢 路,程文君,倪豪逸,涂正凱
(華中科技大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,湖北武漢 430074)
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)有著較低的工作溫度和較高的能量轉(zhuǎn)換效率,是最有前途的能量轉(zhuǎn)換裝置之一??绽湫蚉EMFC 主要應(yīng)用在功率需求較小的場(chǎng)合,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,將進(jìn)氣裝置與冷卻裝置合為一體,無(wú)增濕裝置和空氣壓縮機(jī),依靠直流風(fēng)扇提供氧氣同時(shí)為電池散熱,大大簡(jiǎn)化了電池的結(jié)構(gòu),減輕設(shè)備的質(zhì)量,在移動(dòng)電源、無(wú)人機(jī)、熱電聯(lián)產(chǎn)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景[1-2]。
空冷型PEMFC 對(duì)外界環(huán)境的變化非常敏感,其性能與進(jìn)氣量、工作溫度、操作壓力、流道結(jié)構(gòu)等因素密切相關(guān),通過(guò)增加操作壓力能夠顯著增加反應(yīng)氣體濃度以及膜上的水含量,有助于提升PEMFC 的性能[3-5]。隨著海拔高度的上升,空氣含氧量及環(huán)境溫度同時(shí)降低,電池的輸出功率會(huì)明顯下降,影響電池的使用,分析空冷PEMFC 在高海拔地區(qū)的運(yùn)行機(jī)理及性能影響因素具有重要意義[6]。
本文利用多物理場(chǎng)仿真軟件COMSOL Multiphysics 建立空冷型PEMFC 單電池的三維模型,研究不同海拔高度下電池輸出特性,分析陰極過(guò)量系數(shù)(燃料電池陰極入口處空氣流量與化學(xué)反應(yīng)消耗的理論氣體量之比)對(duì)電池性能的影響機(jī)制,為空冷PEMFC在高海拔地區(qū)的使用及性能優(yōu)化提供參考。
空冷型PEMFC 單電池模型由雙極板(BP)、陰極通道、陽(yáng)極通道、氣體擴(kuò)散層(GDL)、催化層(CL)、質(zhì)子交換膜幾部分組成。本文所建立的單電池模型包括10 個(gè)陰極流道、5 個(gè)陽(yáng)極流道,單電池幾何結(jié)構(gòu)如圖1(a)所示,采用直流道、交叉流動(dòng)的方式,圖1(b)為單個(gè)陰極流道的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖1 模型幾何結(jié)構(gòu)
模型主要結(jié)構(gòu)參數(shù)及物性參數(shù)如下:陽(yáng)極通道高度6×10-4m,陽(yáng)極通道寬度2×10-3m,陽(yáng)極肋寬1.5×10-3m,陰極通道高度3×10-3m,陰極通道寬度1.5×10-3m,陰極肋寬1×10-3m,GDL 厚度4×10-4m,GDL 滲透性1×10-12m2,GDL 孔隙率0.5,CL 厚度1×10-5m,CL 滲透性1×10-12m2,CL 孔隙率0.4,質(zhì)子交換膜厚度1.5×10-5m,膜電導(dǎo)率10 S/m,陽(yáng)極參考交換電流密度1×104A/m2,陰極參考交換電流密度1A/m2。
質(zhì)子交換膜燃料電池內(nèi)部反應(yīng)涉及到的主要方程包括質(zhì)量守恒方程、動(dòng)量守恒方程、組分守恒方程、Butler-Volmer方程以及能量守恒方程[7]。
為簡(jiǎn)化模型便于計(jì)算,對(duì)模型做出如下假設(shè):(1)反應(yīng)氣體均為理想氣體;(2)流道內(nèi)流體的流動(dòng)均視為層流;(3)GDL和CL 為各向同性,每個(gè)方向都有相同的孔隙率和滲透率;(4)忽略重力影響;(5)電池運(yùn)行狀態(tài)為穩(wěn)態(tài)。
隨著海拔高度的上升,環(huán)境壓力及環(huán)境溫度同時(shí)發(fā)生變化,空冷型PEMFC 的性能受到操作壓力及進(jìn)氣溫度的共同影響。由能斯特方程,燃料電池的電動(dòng)勢(shì)E可表示為:
式中:E0為標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度下的理論電勢(shì);R為氣體常數(shù);F為法拉第常數(shù);T為溫度;pH2、pO2及pH2O分別為氫氣、氧氣和水的分壓力。
電池在高海拔地區(qū)運(yùn)行時(shí),操作壓力下降使電池的理論電池降低,活化損失增大,工作溫度的下降使電池內(nèi)部化學(xué)反應(yīng)速率變慢,氣體擴(kuò)散能力減弱。在壓力與溫度兩種因素的共同影響下,電池輸出功率出現(xiàn)明顯衰減。同緯度下海拔每升高1 000 m,環(huán)境溫度下降6 K,取海拔高度0 m 時(shí)的環(huán)境溫度為298.15 K,表1 給出了不同海拔高度下的環(huán)境參數(shù)。
表1 不同海拔高度下的環(huán)境參數(shù)
不同海拔高度下電池輸出性能曲線如圖2 所示,p為操作壓力,Tin為進(jìn)氣溫度,陰極和陽(yáng)極過(guò)量系數(shù)分別為100 和1.5。取電流密度600 mA/cm2時(shí)的輸出功率進(jìn)行比較:海拔高度由0 上升至4 000 m,相同進(jìn)氣溫度時(shí)電池的輸出比功率由0.301 W/cm2下降至0.271 W/cm2,性能衰減10%,如圖2(a)所示;進(jìn)氣溫度降至所在海拔高度對(duì)應(yīng)的環(huán)境溫度時(shí),電池的輸出比功率下降至0.224 W/cm2,性能衰減25.5%,如圖2(b)所示。電池輸出性能隨海拔高度的上升而降低,且工作電流密度越大,功率衰減越嚴(yán)重。高海拔地區(qū)電池性能同時(shí)受到進(jìn)氣溫度及操作壓力的較大限制,其中進(jìn)氣溫度的變化對(duì)其輸出性能影響更大。
圖2 不同海拔高度下的電池性能曲線
海拔高度3 000 m、電流密度600 mA/cm2時(shí),不同過(guò)量系數(shù)對(duì)應(yīng)的陰極催化層表面氧濃度分布如圖3 所示,上側(cè)為空氣入口,右側(cè)為氫氣入口,操作壓力及進(jìn)氣溫度分別為環(huán)境壓力及環(huán)境溫度。由模擬結(jié)果可知,過(guò)量系數(shù)為40、80、120、160 時(shí),陰極催化層表面氧氣平均摩爾濃度分別為3.83、4.05、4.15、4.22 mol/m3,增大陰極過(guò)量系數(shù)使流道內(nèi)的氧氣更易通過(guò)擴(kuò)散作用向催化層擴(kuò)散。
圖3 陰極CL表面氧氣摩爾濃度分布
催化層表面的氧氣平均摩爾濃度沿流道方向的變化如圖4 所示??拷帢O入口處氧濃度最高,并沿陰極流道方向遞減,在陰極出口處達(dá)到最小值。增大過(guò)量系數(shù)能提升催化層表面反應(yīng)物的濃度,同時(shí)使氧氣沿流道方向的分布更加均勻,保證靠近流道出口區(qū)域內(nèi)電化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。
圖4 沿陰極流道方向的氧濃度
不同海拔高度下,電流密度600 mA/cm2時(shí)電池輸出電壓與過(guò)量系數(shù)之間的關(guān)系如圖5 所示。在同一海拔高度下,電池的輸出電壓隨過(guò)量系數(shù)的增大而增大。海拔3 000 m 時(shí),陰極過(guò)量系數(shù)由40 增大到160,電池輸出比功率由0.397 W/cm2增大到0.409 W/cm2,提升3.2%。主要原因是反應(yīng)物濃度(分壓力)隨過(guò)量系數(shù)的增大而增大,由能斯特方程可知,氧分壓增大電池理論電動(dòng)勢(shì)也隨之升高。同時(shí),增大反應(yīng)物濃度能夠提高反應(yīng)速率,減小極化損失,從而提升電池輸出性能。但是,增大陰極過(guò)量系數(shù)的同時(shí),風(fēng)扇消耗的功率也隨之增大,在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)考慮到寄生功率對(duì)電池凈輸出功率的影響,將過(guò)量系數(shù)控制在適當(dāng)范圍內(nèi)。
圖5 過(guò)量系數(shù)對(duì)電池性能的影響
空冷型PEMFC 陰極進(jìn)氣一方面用于提供反應(yīng)所需的氧氣,另一方面要通過(guò)強(qiáng)制對(duì)流換熱帶走電池內(nèi)部產(chǎn)生的熱量。海拔高度3 000 m、輸出電流密度600 mA/cm2時(shí),不同陰極過(guò)量系數(shù)所對(duì)應(yīng)的質(zhì)子交換膜表面溫度情況如圖6 所示。隨著過(guò)量系數(shù)的增大,質(zhì)子交換膜表面最高溫度從306.87 K下降到299.57 K,降低7.28 K,溫差由22.64 K 下降至15.9 K。最低溫度出現(xiàn)在電池陰極和陽(yáng)極入口交匯處,最高溫度出現(xiàn)在陰極流道與陽(yáng)極流道出口交匯處。增大陰極過(guò)量系數(shù)能夠強(qiáng)化電池內(nèi)部的對(duì)流換熱,減小內(nèi)部溫差,提升電池內(nèi)部溫度均勻性。
圖6 過(guò)量系數(shù)對(duì)電池溫度的影響
電流密度的大小對(duì)電池內(nèi)部溫度分布也有著重要的影響,海拔高度3 000 m 時(shí),不同電流密度下質(zhì)子交換膜上的溫度分布情況如圖7 所示??拷帢O與陽(yáng)極入口處膜表面溫度較低,沿流道方向溫度逐漸升高,這是由于氣體在流動(dòng)的過(guò)程中不斷吸熱升溫,對(duì)流換熱能力逐漸減弱,膜表面溫度在陰極與陽(yáng)極出口交匯處達(dá)到最大值。
圖7 不同電流密度下質(zhì)子交換膜上的溫度分布
質(zhì)子交換膜表面最高溫度及膜內(nèi)溫差隨著電流密度的增大而增大。電流密度為500、600、700、800 mA/cm2時(shí),質(zhì)子交換膜上的溫差分別為14.78、17.52、20.24、22.95 K。電池工作在過(guò)高電流密度下時(shí),質(zhì)子交換膜表面溫度分布不均勻,內(nèi)部可能會(huì)出現(xiàn)局部熱點(diǎn),導(dǎo)致電池?zé)崾Ш猓绊戨姵貕勖?,可以通過(guò)提高過(guò)量系數(shù)的方式強(qiáng)化對(duì)流換熱,保持內(nèi)部溫度均勻性。
(1)空冷型PEMFC 輸出性能隨著海拔高度的升高而明顯下降。海拔高度上升至4 000 m 時(shí),電池在相同進(jìn)氣溫度下的輸出比功率由0.301 W/cm2下降至0.271 W/cm2,性能衰減10%;進(jìn)氣溫度降為所在海拔高度的環(huán)境溫度時(shí),輸出比功率降至0.224 W/cm2,性能衰減25.5%,相比于操作壓力的改變,進(jìn)氣溫度降低對(duì)電池性能的影響更大。
(2)高海拔環(huán)境下,通過(guò)增大過(guò)量系數(shù)可以提高電池催化層表面氧濃度,提升電池輸出性能。海拔高度3 000 m 時(shí),過(guò)量系數(shù)由40 增大到160,電池輸出功率提高3.2%。同時(shí),增大陰極過(guò)量系數(shù)能夠強(qiáng)化對(duì)流換熱,降低電池內(nèi)部溫差,提高質(zhì)子交換膜表面溫度均勻性。
(3)質(zhì)子交換膜表面溫差隨電流密度的增大而增大。海拔高度3 000 m,電流密度從500 mA/cm2增大到800 mA/cm2時(shí),膜表面溫差由14.78 K 上升至22.95 K。工作在過(guò)高的電流密度下可能會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部熱失衡,影響電池壽命。