三苯甲基改性油溶性碳量子點(diǎn)合成及其在發(fā)光器件中的應(yīng)用

尚金梁，衛(wèi)迎迎，王軍麗，劉旭光,*，苗艷勤*

(1． 太原理工大學(xué) 新型碳材料研究院，山西 太原 030000；2． 太原理工大學(xué) 新材料界面科學(xué)與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西 太原 030000)

1 引 言

發(fā)光二極管(Light-emitting diodes,LEDs)在照明、顯示領(lǐng)域具有重要應(yīng)用，成為近年來學(xué)術(shù)及產(chǎn)業(yè)界的研究熱點(diǎn)[1]。傳統(tǒng)膠體半導(dǎo)體量子點(diǎn)(如CdTe和CdSe等)具有窄帶寬發(fā)射、色純度高、量子產(chǎn)率高和可調(diào)帶隙等優(yōu)異的光學(xué)特性，成為近年來科研人員的研究重點(diǎn)[2-3]。但該類量子點(diǎn)發(fā)光材料存在化學(xué)穩(wěn)定性差、Cd2+和Se2-等有毒離子環(huán)境污染嚴(yán)重、合成成本高等缺點(diǎn)，限制了其作為下一代發(fā)光材料在LEDs中的應(yīng)用[4-5]。

相比之下，碳量子點(diǎn)(Carbon quantum dots,CQDs)[6-10]不僅擁有傳統(tǒng)無機(jī)量子點(diǎn)的優(yōu)良發(fā)光特性(如化學(xué)穩(wěn)定性高、耐光漂性好、發(fā)光顏色調(diào)色等)，而且具有不含重金屬、原料來源廣泛、制備方便、成本低、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。因此，最近幾年，CQDs作為發(fā)光材料應(yīng)用于發(fā)光器件吸引了諸多關(guān)注和廣泛研究，并取得了極大的研究進(jìn)展[11-17]。但是，CQDs發(fā)光材料仍存在合成機(jī)理不成熟、電致發(fā)光器件制備及發(fā)光機(jī)制不完善等問題，較少缺陷、高度碳化的邊帶發(fā)射CQDs的合成以及CQDs電致發(fā)光的實(shí)現(xiàn)依然是圍繞CQDs發(fā)光材料需要迫切開展的重要的研究方向。

2011年，中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所王富等[18]以十八烯為非配位溶劑、十六胺為表面鈍化劑，通過熱解檸檬酸得到熒光量子產(chǎn)率(Quantum yield of fluorescence,QY)為60%的CQDs，并以CQDs為發(fā)光層制備了三明治結(jié)構(gòu)的白光LEDs，器件最大亮度達(dá)到35 cd/m2，并展現(xiàn)出高的顯色指數(shù)(Color rendering index,CRI)82。該研究證明了CQDs有望作為新型發(fā)光材料應(yīng)用于量子點(diǎn)發(fā)光二極管(Quantum dots light-emitting diodes,QDs-LEDs)。2017年，北京師范大學(xué)袁方龍等[19]為了解決CQDs電致發(fā)光器件中由CQDs表面缺陷和分子態(tài)引起載流子注入效率低的問題，利用檸檬酸與二氨基萘設(shè)計(jì)、合成了藍(lán)、綠、黃、橙、紅五種顏色的帶邊復(fù)合CQDs，并采用其作為發(fā)光層制備了無空穴傳輸層的簡(jiǎn)單電致發(fā)光器件。所有電致發(fā)光器件都實(shí)現(xiàn)了相應(yīng)顏色的光發(fā)射，且所有器件都顯示出非常穩(wěn)定、不受電壓影響的發(fā)光顏色。最優(yōu)的藍(lán)光器件的最大亮度達(dá)到了136 cd/m2，是當(dāng)時(shí)報(bào)道中亮度最高的碳量子點(diǎn)藍(lán)色LEDs。此外，該課題組將CQDs摻雜到聚乙烯基咔唑(Polyvinylcarbazole,PVK)制備的共混薄膜作為發(fā)光層，實(shí)現(xiàn)了色坐標(biāo)為(0.30,0.33)的白光發(fā)射，器件的最大亮度達(dá)到2 050 cd/m2, 成為CQDs電致白光器件中的一個(gè)里程碑。上述研究證明，合成具有高度表面鈍化和碳化結(jié)晶的CQDs及采用主客體摻雜器件結(jié)構(gòu)是提高CQDs電致發(fā)光器件亮度及效率的有效途徑?；诖?，在2018年，作者所在課題組[20]以檸檬酸為碳源、十六胺為鈍化劑，采用微波碳化的方法合成了親油性黃光CQDs，并將其摻雜到 PVK作為發(fā)光層制備了黃光和白光發(fā)射的電致發(fā)光器件。黃光器件最大亮度達(dá)到339.5 cd/m2，白光器件的最大亮度為455.2 cd/m2，CRI為83，色坐標(biāo)為(0.29,0.33)，所得器件性能進(jìn)一步證明了主客體摻雜實(shí)現(xiàn)高性能碳量子點(diǎn)電致發(fā)光器件的可行性。同時(shí)，我們發(fā)現(xiàn)相關(guān)器件的啟亮電壓會(huì)隨著CQDs摻雜濃度的增大而升高，其原因在于為了增加CQDs的親油性，在其表面引入長(zhǎng)鏈鈍化配體導(dǎo)致CQDs的載流子傳輸性能較差，從而影響PVK-CQDs主客體發(fā)光層的載流子傳輸和電荷平衡。

在電致發(fā)光器件中，發(fā)光層薄膜中缺陷的多少會(huì)直接決定器件的電致發(fā)光性能。CQDs易團(tuán)聚的缺點(diǎn)使其單獨(dú)作為發(fā)光層不僅會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的熒光猝滅，而且也極大地增加發(fā)光層的缺陷，阻礙電致發(fā)光器件性能的提升。防止團(tuán)聚猝滅的有效方法是將CQDs分散到母體材料中制備成主客體混合薄膜作為發(fā)光層，但常用的主體材料(如PVK)只能溶解在甲苯、氯苯以及鄰二氯苯等非極性溶劑中，而常規(guī)的水溶性CQDs只能溶解于乙醇、N,N-二甲基甲酰胺(N,N-Dimethylformamide,DMF)、二甲基亞砜(Dimethyl sulfoxide,DMSO)等極性溶劑中，主、客體材料不能同時(shí)有效地溶解或分散到同一種溶劑中，限制了CQDs主客體發(fā)光層電致器件的發(fā)展。

基于此，本文提出對(duì)碳量子點(diǎn)表面進(jìn)行油溶性改性的策略，選擇發(fā)光峰在528 nm、QY為32%的綠色碳量子點(diǎn)作為基礎(chǔ)材料，通過冰浴反應(yīng)得到了表面具有三苯甲基的油溶性碳量子點(diǎn)，其在低極性有機(jī)溶劑當(dāng)中表現(xiàn)出了良好的溶解性。改性后的CQDs發(fā)光峰位于533 nm且依然具有熒光激發(fā)獨(dú)立的特性，溶解于甲苯時(shí)的QY達(dá)到45%。將該碳量子點(diǎn)分散到聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl methacrylate,PMMA)中涂敷在紫外LED(365 nm)燈珠表面，制備的光致發(fā)光LED成功地發(fā)出純黃光(560 nm),最大亮度為23 000 cd/m2。進(jìn)一步將該碳量子點(diǎn)摻雜到PVK中作為發(fā)光層，制備了主客體摻雜的電致發(fā)光器件，器件的發(fā)射峰位于552 nm,最大亮度達(dá)到35.07 cd/m2。

2 實(shí) 驗(yàn)

本實(shí)驗(yàn)所用的聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl methacrylate,PMMA)、三甲基氯甲烷、鄰苯二胺均從上海麥克林生化科技有限公司購(gòu)買，丙酮、無水乙醇、二氯甲烷、甲苯、氯苯、鄰二氯苯從天津市天力化學(xué)試劑有限公司購(gòu)買。所有化學(xué)品沒有經(jīng)過進(jìn)一步提純，直接用于實(shí)驗(yàn)中。

Amino-CQDs的QY測(cè)試溶劑為無水乙醇。采用絕對(duì)法使用裝有120 mm積分球的Varian FLR025光譜儀測(cè)定Amino-CQDs和Trityl-CQDs的QY。本文所用LED芯片為深圳市光華士科技有限公司生產(chǎn)的工作電壓為3.4～4.2 V、發(fā)光波長(zhǎng)為365 nm的紫外LED芯片。采用電腦控制的Keithley電源和BM-7A對(duì)制備的發(fā)光器件進(jìn)行電流密度-電壓-亮度測(cè)試，采用電腦控制Keithley電源和PR655光度計(jì)對(duì)制備的發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜及色坐標(biāo)數(shù)據(jù)進(jìn)行采集。所有器件的測(cè)試均在室溫、暗室條件下進(jìn)行。

2.1 CQDs合成

親水性的碳量子點(diǎn)(Amino-CQDs)通過溶劑熱反應(yīng)得到。將100 mg鄰苯二胺加入到40 mL無水乙醇中，超聲10 min使其充分溶解，然后將其轉(zhuǎn)移至100 mL聚四氟乙烯反應(yīng)釜中。隨后，將裝有鄰苯二胺的反應(yīng)釜放置于200 ℃的烘箱中保溫10 h，待反應(yīng)結(jié)束后，打開烘箱使反應(yīng)釜冷卻至室溫。反應(yīng)得到的Amino-CQDs粗產(chǎn)物為墨綠色，包含有大量雜質(zhì)，首先使用0.22 μm的濾膜過濾去除粗產(chǎn)物當(dāng)中的大粒徑雜質(zhì)，隨后采用柱層析色譜法多次提純過濾得到的產(chǎn)物，直至得到純凈的Amino-CQDs。

親油性的碳量子點(diǎn)Trityl-CQDs通過冰浴反應(yīng)得到。將50 mg Amino-CQDs放置在100 mL圓底燒瓶中，加入50 mL二氯甲烷和100 mg三乙胺后冰浴攪拌1 h，使溶液變?yōu)槿鯄A性環(huán)境。然后，加入700 mg三苯甲基氯甲烷，繼續(xù)冰浴攪拌10 h。待反應(yīng)結(jié)束后，將合成的碳點(diǎn)粗產(chǎn)物經(jīng)多次柱層析色譜法提純，最后得到純凈的親油性碳量子點(diǎn)Trityl-CQDs。兩種碳量子點(diǎn)的合成如圖1所示。

圖1 三苯甲基改性的油溶性碳量子點(diǎn)合成示意圖

2.2 發(fā)光器件制備及性能測(cè)試

光致發(fā)光器件的制備。將500 mg PMMA顆粒放在20 mL熱丙酮中浸泡3 h至完全溶解，隨后將濃度25 mg/mL的PMMA丙酮溶液與濃度為10 mg/mL的Amino-CQDs乙醇溶液和Trityl-CQDs二氯甲烷溶液等體積混合均勻。在混合液未冷卻前，使用移液槍將混合液移取至LED燈珠，隨后混合液在LED燈珠表面在室溫下冷卻固化。反復(fù)幾次以提高LED燈珠的混合液固化厚度，以防止LED紫外光泄露。

電致發(fā)光器件的制備。所有器件制備在ITO導(dǎo)電玻璃基板上，首先將ITO玻璃在丙酮中超聲15 min，然后用洗潔精清洗，隨后在去離子水中超聲15 min，最后在丙酮中超聲15 min。隨后將清洗后的ITO玻璃基板放置在60 ℃的烘箱中干燥。待干燥完畢后，將ITO玻璃基板放置于紫外線箱中臭氧處理10 min，使ITO表面富氧，以增加ITO的功函數(shù)。清理基板結(jié)束后，用勻膠機(jī)在3 000 r/min 條件下旋涂35 s得到厚度為30 nm的PEDOT∶PSS薄膜，隨后將涂有PEDOT∶PSS的ITO基板放在加熱臺(tái)上150 ℃退火15 min。在PEDOT∶PSS上以3 000 r/min旋涂發(fā)光層PVK∶Trityl-CQDs(10%(質(zhì)量比)) 45 s 得到發(fā)光層的厚度為30 nm，之后在加熱臺(tái)上100 ℃退火30 min。退火結(jié)束后，將旋涂好的ITO玻璃基板轉(zhuǎn)移到真空蒸鍍?cè)O(shè)備中，在3×10-5Pa的壓力下，真空熱蒸鍍40 nm厚的電子傳輸層TPBi和LiF/Al雙層電極，其中LiF、Al的厚度分別為1 nm和100 nm。

3 結(jié)果與討論

3.1 碳量子點(diǎn)的結(jié)構(gòu)表征

首先，對(duì)合成的兩種碳量子點(diǎn)進(jìn)行了微觀結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵以及能級(jí)能帶的表征和研究。如圖2所示，通過透射電子顯微鏡(Transmission electron microscope,TEM)可以看到，氨基碳量子點(diǎn)和三苯甲基碳量子點(diǎn)都呈現(xiàn)出類球形的結(jié)構(gòu)特征，粒徑主要分布在5～8 nm之間，兩種碳量子點(diǎn)的平均粒徑分別為(6.76±1.14) nm和(6.78±0.92) nm，證明了碳量子點(diǎn)的合成。從拉曼光譜(圖3(a))可以看出Amino-CQDs、Trityl-CQDs都具有兩個(gè)明顯的峰，位于1 606 cm-1左右的G峰(源于碳點(diǎn)SP2共軛碳或者結(jié)晶碳)和位于1 360～1 380 cm-1的D峰(源于缺陷碳和無定形碳)，并且G峰強(qiáng)度比D峰強(qiáng)度明顯要高，二者強(qiáng)度比(Ig∶ID)分別為2.59和3.23，這說明碳點(diǎn)具有大量SP2共軛碳和高程度的結(jié)晶，有利于其作為發(fā)光層傳輸載流子。

圖2 Amino-CQDs(a)和Trityl-CQDs(b)的TEM圖像

圖3 Amino-CQDs和Trityl-CQDs的拉曼光譜(a)和紅外光譜(b)

的位于1 591，1 491，1 438 cm-13個(gè)尖銳的吸收峰以及苯環(huán)上C—H伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的3 026 cm-1處的吸收峰，而在Amino-CQDs的紅外光譜中沒有這兩種特征峰。

上述結(jié)果證明通過三苯甲基對(duì)水溶性碳量子點(diǎn)Amino-CQDs改性后，成功引入到Amino-CQDs。在Amino-CQDs紅外光譜中，3 433，3 306 cm-1處的雙峰在改性反應(yīng)之后變成了Trityl-CQDs紅外光譜中3 462 cm-1處的單峰，這說明碳量子點(diǎn)中的伯胺變?yōu)榱酥侔贰?/p>

進(jìn)一步通過X射線光電子能譜分析(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)對(duì)兩種CQDs的表面元素以及官能團(tuán)進(jìn)行了分析，如圖4所示。Amino-CQDs的XPS 寬譜掃描圖中呈現(xiàn)出3個(gè)能級(jí)峰，分別為 284 eV(C1s)、399 eV(N1s)和532 eV(O1s)，而Trityl-CQDs的寬譜掃描圖中只呈現(xiàn)出C1s和O1s兩個(gè)能級(jí)峰。說明 Amino-CQDs 主要有 C、N、O 三種元素組成，而Trityl-CQDs中的N元素原子相對(duì)比例較小，這可以歸因于C元素的大量引入。兩種CQDs的各元素原子相對(duì)比例的詳細(xì)對(duì)比如表1所示。

圖4 Amino-CQDs和Trityl-CQDs的XPS 寬譜掃描及C1s((a)、(d))、N1s((c)、(e))的高分辨掃描圖譜。

為了證明改性得到的Trityl-CQDs有良好的油溶性，我們分別對(duì)兩種CQDs在不同極性溶劑中的溶解度進(jìn)行了詳細(xì)對(duì)比，如表2所示。像我們預(yù)料的一樣，Amino-CQDs水溶性很好，在乙醇、DMF、DMSO等極性溶劑中有良好的溶解性，但在甲苯、氯苯、鄰二氯苯等低極性或非極性溶劑中很難溶解。而改性后的Trityl-CQDs展現(xiàn)出很好的親油性，在甲苯、氯苯、鄰二氯苯等低極性或非極性有機(jī)溶劑中溶解性很好，且可與PVK以任意質(zhì)量比共溶于甲苯、氯苯、鄰二氯苯等低極性或非極性有機(jī)溶劑中。

表2 室溫條件下，Amino-CQDs和Trityl-CQDs在不同有機(jī)溶劑中的溶解度

3.2 碳量子點(diǎn)的光物理性質(zhì)

在上述結(jié)構(gòu)表征的基礎(chǔ)上，我們進(jìn)一步考察了兩種CQDs的光學(xué)特性，對(duì)比改性前后兩種CQDs的紫外-可見吸收光譜(UV-Vis)(圖5(a)和5(d))和熒光光譜(PL)(圖5(b)和5(e))。兩種CQDs的吸收峰分別位于429 nm和423 nm，發(fā)射峰分別為526 nm和533 nm，最佳激發(fā)峰分別為380 nm和420 nm?？梢钥闯觯男郧昂蟮腃QDs僅發(fā)光顏色發(fā)生變化，激發(fā)獨(dú)立的特性沒有改變，意味著CQDs熒光來源沒有改變。這一結(jié)論也可從時(shí)間分辨光譜(Time-resolved PL spectra,TRPL)分析中得到，如圖5(c)和5(f)所示，采用鄰苯二胺合成的兩種CQDs均為單指數(shù)熒光衰減，熒光壽命分別為5.55，4.82 ns。單指數(shù)衰減特性表明，CQDs中的激子高度穩(wěn)定且沒有非輻射躍遷通道，有利于有效的熒光發(fā)射。此外，兩種CQDs的吸收峰和發(fā)射峰之間有較小的重疊，說明兩種CQDs均存在部分自吸收，這也有利于高效熒光的實(shí)現(xiàn)。

圖5 Amino-CQDs和Trityl-CQDs的UV-Vis((a)、(d))、PL((b)、(e))及TRPL光譜((c)、(f))。

進(jìn)一步對(duì)兩種CQDs的能級(jí)水平進(jìn)行了表征，如圖6所示，通過對(duì)紫外光電子能譜(Ultraviolet photoelectron spectroscopy,UPS)做切線計(jì)算得出，Amino-CQDs和Trityl-CQDs的Ecutoff和Eonset分別為16.98，3.74 eV及16.58，2.38 eV。結(jié)合圖6(b)和6(d)中的吸收光譜，激子第一個(gè)吸收帶在較長(zhǎng)波長(zhǎng)方向上的起始值λedge分別為493.59 nm和460.63 nm，采用公式Egopt=1240/λedge計(jì)算得出兩種CQDs的帶隙分別為2.51，2.69 eV。利用EHOMO=hν-(Ecutoff-Eonset)，得出Amino-CQDs和Trityl-CQDs的EHOMO和ELUMO能級(jí)分別為7.96，5.45 eV及7.0，4.31 eV。這為我們之后開展電致發(fā)光器件的研究提供了數(shù)據(jù)支持。

圖6 Amino-CQDs和Trityl-CQDs的UPS((a)、(b))、UV-Vis光譜((c)、(d))。

3.3 碳量子點(diǎn)在光致發(fā)光器件中的應(yīng)用

兩種碳量子點(diǎn)的強(qiáng)熒光發(fā)射及高熒光量子產(chǎn)率暗示其作為發(fā)光材料在光致發(fā)光器件中具有極大的應(yīng)用潛力。我們采用PMMA作為成膜劑，分別將濃度為10 mg/mL的Amino-CQDs乙醇溶液和Trityl-CQDs二氯甲烷溶液與PMMA均勻混合，將配置好的兩種溶液分別多次滴于LED燈珠帽表面，待自然風(fēng)干后作為發(fā)光涂層；然后將涂覆有發(fā)光涂層的燈珠帽扣于紫外LED芯片上，對(duì)其發(fā)光性能進(jìn)行研究。

從圖7可以看出，采用兩種CQDs制備的光致發(fā)光LED在365 nm紫外LED芯片的激發(fā)下均發(fā)出明亮的黃綠光，發(fā)射峰均位于560 nm, CIE坐標(biāo)分別為(0.44,0.54)和(0.46,0.53)。且隨著驅(qū)動(dòng)電壓的增加發(fā)射光譜幾乎保持不變，在整個(gè)驅(qū)動(dòng)電壓范圍內(nèi)，在發(fā)射光譜中均無紫光出現(xiàn)，說明兩種碳量子點(diǎn)的強(qiáng)熒光發(fā)射。基于Amino-CDs和Trityl-CDs制備的光致發(fā)光LED實(shí)現(xiàn)了高發(fā)光亮度，最大值分別達(dá)到18 680，23 000 cd/m2。上述結(jié)果證明，采用三苯甲基對(duì)Amino-CQDs改性并不影響其光致發(fā)光的性質(zhì)，且高器件亮度證明了兩種碳量子點(diǎn)在光致發(fā)光LED中的極大應(yīng)用潛力。

圖7 Amino-CQDs和 Tritly-CQDs 的LED光譜((a)、(c))和電流密度-電壓-亮度特征曲線(J-V-L曲線)((b)、(d))

3.4 碳量子點(diǎn)在電致發(fā)光器件的探索

Trityl-CQDs在甲苯、氯苯中優(yōu)良的溶解性啟發(fā)我們將其應(yīng)用于電致發(fā)光器件中。我們采用主客體發(fā)光層結(jié)構(gòu)，將油溶性的Trityl-CQDs以10%(質(zhì)量比)的比例摻雜于主體材料PVK中，制備了圖8(a)所示的電致發(fā)光器件。在該器件中，透明氧化銦錫(ITO)作為陽極；聚(3,4-乙烯二氧噻吩)∶聚苯乙烯磺酸(PEDOT∶PSS)作為空穴注入層(30 nm)；Poly-TPD作為空穴傳輸層(30 nm)；PVK∶10%Trityl-CQDs作為發(fā)光層(30 nm)；1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)作為電子傳輸層(40 nm)；LiF和Al作為電子注入層和陰極。

從圖8(c)、(d)可以看出，采用的主客體發(fā)光層成功抑制了量子點(diǎn)團(tuán)聚猝滅，制備的電致發(fā)光器件發(fā)出強(qiáng)黃綠光，發(fā)射峰位于564 nm，很好地吻合了Trityl-CQDs PL發(fā)射光譜，說明電致發(fā)光來源為Trityl-CQDs。且器件啟亮電壓低，為5.7 V，在11 V時(shí)器件取得最大亮度值，達(dá)到35.07 cd/m2，對(duì)應(yīng)的色坐標(biāo)為(0.44,0.54)。器件的亮度較低可能的原因在于Trityl-CQDs表面大的三苯甲基官能團(tuán)阻礙了載流子的傳輸，載流子存在大量非輻射躍遷。上述結(jié)果證明了油溶性碳量子點(diǎn)在電致發(fā)光器件中的應(yīng)用潛力。

圖8 器件A的器件結(jié)構(gòu)(a)、能級(jí)示意圖(b)、EL光譜(c)及J-V-L曲線(d)。

4 結(jié) 論

本文通過在碳量子點(diǎn)表面接枝親油性的芳香類官能團(tuán)，成功合成了發(fā)光峰在533 nm、QY為43%的黃色油溶性碳量子點(diǎn)。該量子點(diǎn)可以與主體材料PVK以任意質(zhì)量比互溶于甲苯中，提高了其通過摻雜應(yīng)用在電致發(fā)光器件中的成膜性。將該碳量子點(diǎn)分散到PMMA中涂敷在紫外LED(365 nm)燈珠表面，制備的光致發(fā)光LED成功地發(fā)出明亮黃光(560 nm)，最大亮度達(dá)到23 000 cd/m2。進(jìn)一步將該碳量子點(diǎn)摻雜到PVK中作為發(fā)光層，制備了主客體摻雜的電致發(fā)光器件，器件的發(fā)射峰位于552 nm,最大亮度達(dá)到35.07 cd/m2。上述研究表明，合成油溶性的CQDs發(fā)光材料并將其摻雜到母體材料中作為發(fā)光層，可有效抑制碳量子點(diǎn)團(tuán)聚誘導(dǎo)熒光猝滅問題，對(duì)發(fā)展高性能碳量子點(diǎn)基發(fā)光器件具有重要意義。

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