1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉儲(chǔ)存中精油質(zhì)量的變化

陳海燕 李桂珍 唐偉 楊漓 梁忠云

(1廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院 廣西南寧 530002;2廣西特色經(jīng)濟(jì)林培育與利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 廣西南寧 530002;3廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司 廣西欽州 535000)

廣西是我國(guó)天然香料的主產(chǎn)基地，優(yōu)越的地 理環(huán)境和氣候條件適合多種芳香植物的生長(zhǎng)，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括八角、肉桂、芳樟、紫蘇、山蒼子、桂花、薄荷在內(nèi)的芳香植物200多種。天然香料的加工生產(chǎn)大多數(shù)以植物的枝葉為原料提取精油，不同品種原料處理方式不同［1］，如肉桂采摘后需陰干放30～45 d后加工，崗松因原料少一般放置半年以上才蒸油，茴油以八角鮮葉為原料蒸餾而得，因此研究植物砍伐后精油成分變化情況成為香料加工亟需解決的問題。

白千層芳香油樹是桃金娘科（Myrlaceaca）白千層（Melaleuca）屬常綠灌木至小喬木樹種，原產(chǎn)于澳大利亞［2］，澳洲白千層屬植物多達(dá)800多種。20世紀(jì)90年代，我國(guó)廣東、廣西開始引種并成功，逐漸進(jìn)行大面積的種植加工［3-4］。根據(jù)精油主成分含量不同可分為多個(gè)生化類型［5］，具有開發(fā)價(jià)值的是4-松油醇型和1，8-桉葉素型。4-松油醇型白千層砍伐后存放枝葉提取精油成分已有研究［1］，而1，8-桉葉素型白千層砍伐后枝葉所含的精油質(zhì)量變化未見報(bào)導(dǎo)。實(shí)驗(yàn)通過對(duì)砍伐后存放3個(gè)月期間的1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉的精油含油率和質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定，并與生產(chǎn)樣品比較，以期為該植物的加工利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 試材

1，8-桉葉素型互葉白千層：2018年12月定植在廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司欽州平吉基地，2020年6月采集枝葉運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，攤開放陰涼處，存放3個(gè)月。

1.1.2 試劑和儀器

1，8-桉葉素型互葉白千層油：取自廣西恒杰農(nóng)業(yè)科技發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)間。

美國(guó)BRUKER TQ456氣質(zhì)聯(lián)用儀；Aglient 7890A氣相色譜儀，F(xiàn)ID檢測(cè)器；可控溫旋光儀（SGW-2上海精密科學(xué)儀器有限公司）；WAY-2S數(shù)字阿貝折射儀；電熱恒溫水浴鍋（北京市市光明醫(yī)療儀器有限公司），無水乙醇（A.R，成都市科隆化學(xué)品有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 精油的提取

取剛采摘的和存放1、2、3個(gè)月的枝葉共進(jìn)行4次測(cè)定。

參照《中華人民共和國(guó)藥典》中揮發(fā)油測(cè)定法中水蒸汽蒸餾法［6］提取精油和測(cè)定含油率。將葉和直徑小于1 cm枝切成1～2 cm的長(zhǎng)度，裝入5 000 mL園底燒瓶，裝上揮發(fā)油測(cè)定器和冷凝管，蒸餾2 h，停止加熱后冷卻至室溫，分離出精油，用無水硫酸鈉干燥過濾，稱質(zhì)量，同時(shí)測(cè)定枝葉含水率，計(jì)算絕干得油率。

1.2.2 精油的測(cè)定

精油理化指標(biāo)按照DB45/T 889-2012標(biāo)準(zhǔn)［7］測(cè)定。

參照文獻(xiàn)［8-10］和氣-質(zhì)聯(lián)用的定性分析，用氣相色譜法進(jìn)行分析，按照ISO4730：2017［11］標(biāo)準(zhǔn)確定精油主要的化學(xué)成分，面積歸一化法確定各組分的含量。

氣相色譜分析條件：彈性石英毛細(xì)管柱ZB 35（60 m×0.25 mm×0.25μm），載氣N2；流速：2.5 mL/min；程序升溫：70℃保持5 min；以5℃/min升至150℃，以10℃/min升至230℃，保持5 min；進(jìn)樣口250℃，汽化室250℃；分流比1∶50，進(jìn)樣量0.2μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 含油率

由于枝葉在存放過程中，水分會(huì)揮發(fā)，實(shí)驗(yàn)采用絕干含油率統(tǒng)一衡量。采摘的和存放1、2、3個(gè)月枝葉含油率（絕干）分別為6.56%，5.81%，5.75%，5.09%，說明枝葉在存放過程中，精油和水分會(huì)揮發(fā)，存放1、2、3個(gè)月精油分別損失11.43%，12.34%，22.41%，這一現(xiàn)象與4-松油醇型白千層枝葉存放過程不一致［1］，原因可能是1，8-桉葉素型白千層油比4-松油醇型更易揮發(fā)導(dǎo)致。

2.2 精油的理化指標(biāo)

從測(cè)定的結(jié)果（表1）看，存放3個(gè)月枝葉提取的精油溶混度指標(biāo)不合格，估計(jì)是在存放過程中水分和低沸點(diǎn)成分揮發(fā)，高沸點(diǎn)的成分溶解度降低所致。除此之外包括生產(chǎn)樣品在內(nèi)的精油理化指標(biāo)都合格，符合DB45/T 889－2012標(biāo)準(zhǔn)，說明1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在存放2個(gè)月內(nèi)， 提取的精油理化指標(biāo)符合要求。

表1 互葉白千層油理化指標(biāo)

2.3 精油的成分含量分析

按照氣相色譜的分析結(jié)果，可將白千層油的化學(xué)成分依據(jù)沸點(diǎn)分成3個(gè)部分，即α-松油烯前的組分為油的輕組分，α-松油烯至α-松油醇為油的主要組分，倍半萜類物質(zhì)為油的重組分。從表2可看出，桉葉素型互葉白千層油主要化學(xué)成分相同，均含有α-蒎烯、1，8-桉葉素、檸檬烯、α-松油醇等成分，枝葉存放3個(gè)月，鑒別出的輕組分含量在7.818%～8.984%，主要組分在86.915%～88.648%，重組分在1.226%～1.702%，各組分和在97.264%～98.252%，提取的精油大多數(shù)成分無顯著性差別。從單個(gè)組分看，1，8-桉葉素含量隨時(shí)間延長(zhǎng)略有增加，而α-松油醇含量下降，這是否與采伐后的枝葉生理生化有關(guān)，還是與各個(gè)化學(xué)成分的揮發(fā)性差異有關(guān)需要進(jìn)一步驗(yàn)證。

表2 互葉白千層油成分分析 單位：%

生產(chǎn)樣品中鑒別出的各組分和為97.941%，其中輕組分、主要組分、重組分含量分別為9.06%、88.282%、0.599%，與枝葉存放提取的精油相比，生產(chǎn)樣品中1，8-桉葉素含量偏高，4-松油醇，α-松油醇及倍半萜的重組分低，這應(yīng)該是與生產(chǎn)工藝有關(guān)，實(shí)驗(yàn)測(cè)定是復(fù)餾工藝，重組分隨著蒸餾時(shí)間延長(zhǎng)在增加，而生產(chǎn)采用水上蒸餾獲取精油，低沸點(diǎn)的組分更易出，重組分沒完全蒸出，明顯低于實(shí)驗(yàn)室制備的樣品。

本實(shí)驗(yàn)測(cè)定的樣品1，8-桉葉素含量在60%，遠(yuǎn)優(yōu)于廣西地方標(biāo)準(zhǔn)DB45/T 889－2012的1，8-桉葉素含量35%以上的要求，但γ-松油烯含量小于1%，4-松油醇含量小于2%，不符合標(biāo)準(zhǔn)要求，存在這種現(xiàn)象的原因可能與白千層的品種有關(guān)，這一結(jié)果與文獻(xiàn)［12］一致。

結(jié)合精油得率和產(chǎn)品質(zhì)量來看，1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在砍伐2個(gè)月內(nèi)，獲得的精油質(zhì)量相對(duì)保持穩(wěn)定，這一結(jié)果與4-松油醇型白千層枝葉存放過程一致［1］，不同的是1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在存放過程中精油揮發(fā)，1個(gè)月含油率損失11%以上。因此，生產(chǎn)上應(yīng)合理安排原料砍伐量，不要過多堆放，砍伐后及時(shí)加工，避免精油損失，保證產(chǎn)品質(zhì)量。

3 結(jié)論

1，8-桉葉素型互葉白千層枝葉在砍伐3個(gè)月內(nèi)，蒸餾獲得的精油除第三個(gè)月的產(chǎn)品混溶度指標(biāo)不合格外，其他的理化指標(biāo)和主成分相對(duì)保持穩(wěn)定，但隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)，精油會(huì)揮發(fā)損失增多，因此生產(chǎn)上應(yīng)合理安排砍伐的原料量并及時(shí)加工。