◎ 于蘭莉,陳彥會,藍海波,汪紅梅
(杭州海潤泰合檢測技術(shù)有限公司,浙江 杭州 310004)
枸杞是茄科枸杞屬植物,具有養(yǎng)肝,滋腎,潤肺之功效[1],是一種經(jīng)濟價值及營養(yǎng)價值較高的野生植物。紅枸杞,又稱枸杞子、紅耳墜,是茄科小灌木枸杞的成熟子實[2]。枸杞子藥食同源的歷史悠久,是馳名中外的名貴藥材[3]。黑果枸杞為多年生灌木,分布于新疆、西藏、青海、甘肅、寧夏、內(nèi)蒙古及陜西北部,在中亞、高加索和歐洲亦有分布[4]。黑果枸杞皮熟后為紫黑色,果實中含有豐富的紫紅色素,極易溶于水,屬天然的水溶性花色黃酮類[5]。黑果枸杞可用于治療心熱病、心臟病、降低膽固醇、興奮大腦神經(jīng)、增強免疫功能、防治癌癥[6]、抗衰老、美容養(yǎng)顏、月經(jīng)不調(diào)及停經(jīng)等,且藥效顯著[7],另外還有強壯補腎和降血壓的用途[8]。鐵能促進新陳代謝,對生長發(fā)育和智力的發(fā)展尤為重要。鋅能促進機體蛋白質(zhì)的合成和身體的生長發(fā)育,有助于傷口愈合、細胞的分裂和調(diào)節(jié)血小板功能。枸杞中鐵和鋅的含量較高[9],明確其含量對日常食用枸杞至關(guān)重要,本文主要通過微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀法同時測定黑果枸杞和紅枸杞中的鐵和鋅含量,并進行研究比較[10-14]。
寧夏黑果枸杞和紅枸杞。鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg·L-1,國家有色金屬及電子材料分析測試中心),CNW硝酸(GR)、Agilent內(nèi)標(biāo)溶液(100 mg·L-1)和Agilent調(diào)諧液。
DV215CD電子天平(奧豪斯儀器上海有限公司)、G-400智能溫控器(上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司)、金牛4010微波消解儀(上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司)、Agilent 7800電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(安捷倫科技有限公司)及DGX-9143B-2電熱恒溫干箱(上海?,攲嶒炘O(shè)備有限公司)。
內(nèi)標(biāo)使用液(1 mg·L-1):準(zhǔn)確吸取1.00 mL Agilent內(nèi)標(biāo)溶液于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸溶液,用一級水定容100 mL。
標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(100 mg·L-1):準(zhǔn)確吸取10.0 mL鉀鈣鈉鎂鐵錳銅鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸溶液,用一級水定容100 mL。
標(biāo)準(zhǔn)使用液:從標(biāo)準(zhǔn)中間溶液分別吸取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL和10.00 mL于100 mL容量瓶中,加入2 mL硝酸,定容100 mL。
1.3.1 前處理
(1)干燥。取約20 g的紅黑枸杞于干凈的稱量皿中于85 ℃的電熱恒溫干燥箱干燥4 h,冷卻,備用。
(2)稱樣。取14根微波消解管,2根為空白管,稱取0.4 g左右烘干后的紅枸杞于6根微波消解管中,另稱取0.4 g左右烘干后的黑果枸杞于剩下6根微波消解管中。加入7 mL硝酸放入110 ℃智能溫控器,預(yù)消解30 min,取下,冷卻。
(3)微波消解。將微波消解管蓋塞,套上隔熱套,放入微波消解儀進行微波消解,微波消解程序見表1。
表1 蒲公英提取物菊苣酸含量測定結(jié)果表
表1 微波消解程序表
(4)趕酸。將微波消解管從微波消解儀上取下,擰開蓋子,放入110 ℃的智能溫控器上30 min,取出,冷卻。
(5)定容。用一級水將試樣消解液定容于25 mL比色管中,搖勻。
1.3.2 上機
打開ICP-MS的水機、氣、通風(fēng),在塑料試管中倒入Agilent調(diào)諧液,將自動進樣器和內(nèi)標(biāo)管放入一級水中,點擊控制軟件的點火圖標(biāo),儀器進入預(yù)熱和自動調(diào)諧程序。調(diào)諧完成后,將內(nèi)標(biāo)管插入內(nèi)標(biāo)使用液中,建立鐵鋅序列。鐵的標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=31.076 9X+0.173 5,R為0.999 9,鋅的標(biāo)準(zhǔn)曲線為Y=9.793 5X+0.012 1,R為0.999 9,其中Y為比率,X為濃度,線性擬合均大于0.999。
對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行,通過式(1)計算出枸杞中鐵的結(jié)果,紅枸杞中鐵的含量為42.3 mg·kg-1,黑果枸杞中鐵的結(jié)果為146.0 mg·kg-1,詳細結(jié)果見表2。
表2 枸杞中鐵的含量表
式(1)中:X-枸杞中鐵的含量,單位為mg·kg-1;C-枸杞中鐵的濃度,單位為mg·L-1;V-枸杞的定容體積,單位為mL;m-枸杞的稱樣量,單位為g。
對紅枸杞和黑果枸杞各做6組平行,通過式(2),計算出枸杞中鋅的結(jié)果,紅枸杞中鋅的結(jié)果為10.3 mg·kg-1,黑果枸杞中鋅的結(jié)果為17.3 mg·kg-1,詳細結(jié)果見表3。
表3 枸杞中鋅的含量表
式(2)中,X-枸杞中鋅的含量,單位為mg·kg-1;C-枸杞中鋅的濃度,單位為mg·L-1;V-枸杞的定容體積,單位為mL;m-枸杞的稱樣量,單位為g。
2.3.1 鐵的精密度實驗
對紅枸杞中鐵和黑果枸杞中鐵各做6組平行試驗,得出計算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),結(jié)果為紅枸杞中鐵的RSD為5.16%,黑果枸杞中鐵RSD為2.38%,結(jié)果見表4。
表4 鐵的精密度實驗表
2.3.2 鋅的精密度實驗
對紅枸杞中鋅和黑果枸杞中鋅各做6組平行試驗,得出計算RSD,結(jié)果為紅枸杞中鋅的RSD為7.08%,黑果枸杞中鐵RSD為7.03%,結(jié)果見表5。
表5 鋅的精密度實驗表
通過ICP-MS同時測定紅枸杞和黑果枸杞中鐵和鋅的結(jié)果,測出紅枸杞中鐵含量為42.3 mg·kg-1,鋅含量是10.3 mg·kg-1;黑果枸杞中鐵含量是146.0 mg·kg-1,鋅含量是17.3 mg·kg-1。黑果枸杞中鐵和鋅的含量均高于紅枸杞,故黑果枸杞的營養(yǎng)價值更高。