邊永平
(河北省豐寧縣第一中學 068350)
由于隔板居于容器正中,說明隔板兩則壓強相等,由于隔板兩側(cè)的空間容積相等,根據(jù)阿伏加德羅定律可知,兩側(cè)氣體的物質(zhì)的量也相等,這是解決問題的出發(fā)點,而確定取值范圍則常采用極限法.
例1現(xiàn)有一反應容器(容積固定),中間隔板可自由移動,兩側(cè)均為可逆反應(如圖1所示).起始加入量如下:A、B和C均為4.0mol、D為6.5mol、F為2.0mol,設(shè)E為xmol.當x在一定范圍內(nèi)變化時,可以通過調(diào)節(jié)溫度使兩側(cè)反應均達到平衡,使隔板正好位于反應器的正中.
圖1
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(1)若x=4.5,則右側(cè)反應在開始時向____(填“正反應”或“逆反應”)方向進行.要使起始反應維持向該方向進行,則x的最大取值應小于____.
(2)若x分別為4.5和5.0,則在這兩種情況下,當反應達平衡時,A的物質(zhì)的量是否相等?____(填“相等”、“不相等”或“不能確定”).其理由是____.
解析由題意知,圖1中容器兩側(cè)的反應都達平衡時,隔板處于正中間,此時隔板兩側(cè)的壓強相等,由阿伏加德羅定律知,此時隔板兩側(cè)氣體的總物質(zhì)的量必然相等.
(1)若x=4.5時,則右側(cè)開始時氣體總物質(zhì)的量為13mol,而平衡時要變成12mol,只能向正反應應進行.
設(shè)右側(cè)反應達平衡時,消耗D為amol,則起始與平衡時各氣體的物質(zhì)的量的關(guān)系為:
起始(mol) 6.5x2.0
反應(mol)a2a2a
平衡(mol) 6.5-ax-2a2.0+2a
由于可逆反應的特點是反應不能進行到底,即有x-2a>0,再有平衡時氣體總量為12mol,即有(6.5-a)+(x-2a)+(2.0+2a)=12,兩式聯(lián)立,可得:x<7.0 .
(2)當x的值分別為4.5和5.0時,欲使反應都達到平衡狀態(tài)且滿足反應混合物總物質(zhì)的量為12mol,反應均需要向正向進行,而且兩種情況下反應向正向進行的程度必然不同.由題意知,這是通過調(diào)節(jié)反應器的溫度來實現(xiàn)的,換言之,x的值分別為4.5和5.0時,兩種情況達到平衡對應的溫度是不同的.
由于左側(cè)反應也是在兩種不同的溫度下達到平衡,因此平衡時A的物質(zhì)的量也不相等.
參考答案:略
根據(jù)阿伏加德羅定律,推算出同溫同壓下,氣體物質(zhì)的量之比等于體積比,從而確定出兩側(cè)最終平衡時氣體的物質(zhì)的量.
圖2
(1)x=1.5,則左側(cè)反應開始時向____(填“正反應”或“逆反應”)方向進行.欲使起始反應維持向該方向進行,則x的取值范圍是____.
(2)若x=2,則左側(cè)反應在起始時向____(填“正反應”或“逆反應”)方向進行.平衡時混合氣中SO2所占的體積分數(shù)為____.欲使起始反應維持向該方向進行,則x的最大值應小于____.
解析分析兩反應式可知,右側(cè)容器內(nèi)氣體體積維持不變,始終為9mol;為使平衡時隔板停于位置2,依阿伏加德羅定律可知,平衡后左側(cè)容器內(nèi)混合氣物質(zhì)的量總和為9×2/3=6mol.
(1)若x=1.5,則初始時n總=1.5+3.25+1=5.75mol<6mol,即需要使反應向氣體體積增大的方向移動,即向逆反應方向進行.
若要使反應維持向逆反應方向進行,需有:x+3.25+1<6,即x<1.75;
若令1mol SO3完全反應,則可求出x的最小值:x+3.25+1+0.5>6,即x>1.25,故x的取值范圍為:1.25 (2)若x=2(不在1.25~1.75之間),2+3.25+1=6.25>6,故起始時應向著氣體體積減小的方向進行,即正反應方向. 設(shè)平衡時SO2轉(zhuǎn)化了amol,則 起始 2 3.25 1 轉(zhuǎn)化a0.5aa 平衡 (2-a) (3.25-0.5a) (1+a) 則平衡時n總=(2-a)+(3.25-0.5a)+(1+a)=6 解得a=0.5mol,n(SO2)=2mol-0.5mol=1.5mol,所占體積分數(shù)為(1.5/6)×100%=25% 若要維持反應向正反應方向進行,則需要要討論: 若3.25mol O2完全轉(zhuǎn)化,則需SO26.5mol,完全轉(zhuǎn)化后物質(zhì)的量減少3.25mol,則n(混合氣)=6.5+3.25+1-3.25=7.5≠6,不合題意. 若xmol SO2完全轉(zhuǎn)化,則耗去O20.5xmol,完全轉(zhuǎn)化后物質(zhì)的量減少0.5xmol,則n(混合氣)=x+3.25+1-0.5x=6, 得x=3.5mol, 即x<3.5mol 參考答案:見解析過程. 不帶隔板的一側(cè)為恒容條件,帶有隔板的一側(cè)為恒壓條件. 圖3 請回答; (1)A中W和B中Z的物質(zhì)的量比較:n(W)A____n(Z)B(填>、<或=). (2)打開K,過一段時間重新達平衡(Ⅱ)時,B的體積為____(用含a的代數(shù)式表示,連通管中氣體體積不計). 解析(1)設(shè)A中平衡時,n(W)=xmol,則n(Z)=0.5xmol,設(shè)B中平衡時體積為2aL, 即相當于兩個A容器, 當B中平衡后,n(Z)=xmol,此時再給B加壓,壓至0.8aL,則會使平衡正移,將使n(Z)大于xmol,即有:n(W)A (2)打開K后,A、B可看成一個整體,則此時的容器與原來B容器同溫同壓,依V(新)/V(B)=(1+2)/2,得:V(新)=1.2aL,則B部分的體積應為0.2aL. 參考答案:見解析過程.三、隔板自由移動類求解策略