白芍中6種元素的ICP-OES測定研究

梁 玉

（廣西桂林市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所，廣西 桂林 541004）

白芍為毛茛科植物芍藥Paeoniatactilora Pall.的干燥根，白芍為芍藥經(jīng)炮制后的植物中藥,作用已有2000多年的歷史，早在《神農(nóng)本草經(jīng)》中就已被列為中品。近年來的藥理研究表明，白芍具有抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗心肌缺氣、缺血、免疫調(diào)節(jié)、護肝、抗胃腸道和抗心血管疾病等藥理作用。微波消解技術是新型消解技術，具有消解溫度高、消解壓力大、密閉性能好、控制精度高等優(yōu)點，而電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)具有分析速度快、線性范圍寬、可多元素同時測定、檢出限低等優(yōu)點，已被廣泛地應用于中藥中無機元素的分析檢測。本文以微波消解處理樣品，通過選擇合適的分析譜線和觀測方式，建立了ICP-OES測定白芍中Na、Mg、P、S、K、Ca等6種元素的方法，實驗方法簡便、快捷、準確，可用于植物性中藥中多元素的同時測定，實驗結果可為白芍的質(zhì)量控制和繼續(xù)開發(fā)利用提供技術參考。

1.材料與方法

1.1 儀器與試劑。AB304-S電子分析天平（瑞士METTLER TOLEDO公司）；MARS6微波消解儀（美國CEM公司），配恒溫加熱板；Milli-Q超純水機(美國Millipore公司)；iCAP 7400Duo電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（美國Thermo Fisher公司）。

硝酸（Trace Metal Grade，美國Fisher Chemical公司，批號：20151209）；30%過氧化氫（優(yōu)級純，國藥集團化學試劑有限公司，批號：20160613）；質(zhì)譜調(diào)諧液（Li、Co、In、Ce、U，美國Thermo Fisher公司）；Na、Mg、P、S、K、Ca均為GSB04系列單元素標準溶液（1000 μg/ml，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）。

1.2 方法

1.2.1 儀器工作條件。ICP-OES經(jīng)光譜儀最佳化后工作條件為：射頻功率1150 W，載氣流量12 L/min，輔助氣流量0.5 L/min，霧化器壓力0.23 MPa，沖洗泵速50 r/min，分析泵速50 r/min；積分時間：短波長15s，長波長5s；樣品沖洗時間30s；樣品測定次數(shù)3次。

1.2.2 標準工作溶液和內(nèi)標溶液的配制。用2% HNO3逐級稀釋Na、Mg、P、S、K、Ca標準溶液至0 μg/ml、0.5 μg/ml、1.0 μg/ml、2.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml。

1.2.3 樣品。灌木枝葉國家標準物質(zhì)（GBW 07602，地球物理地球化學勘察研究所）。三個白芍樣品購自桂林市藥店，產(chǎn)地分別為四川、安徽和浙江，于60 ℃干燥2 h，粉碎成粉末，備用。

1.2.4 樣品處理。準確稱量粉碎后的白芍樣品0.5 g于消解罐中，加入8 mL HNO3和2 ml 30%H2O2，放置過夜進行預消解，放入微波消解儀中，按表1程序進行消解。冷卻后取出，恒溫加熱板上120 ℃趕酸至液體剩余約1 ml，將試樣溶液轉移至50 ml塑料容量瓶中，用水定容，混勻。同法制備試劑空白溶液。

表1 微波消解程序

2.結果

2.1 分析線和同位素的選擇。選擇合適的分析線從而避免光譜干擾，是ICP-OES最簡單實用的消除光譜干擾的方法。白芍主要為有機成分，其消解溶液中無機組成的含量不高，本實驗對白芍消解溶液中各待測元素選取2～3條譜線進行測定，發(fā)現(xiàn)譜線間干擾情況并不嚴重，綜合分析強度及穩(wěn)定性等情況選擇了各元素的分析譜線和對應的觀測方式。結果見表2。

表2 各元素分析線

2.2 標準曲線及檢出限。平行測定樣品空白溶液20次，按IUPAC的方法計算檢出限（3δ/b），得到各待測元素的檢出限。結果見表3。表3表明，方法的線性關系良好，各線性相關系數(shù)大于0.999，ICP-OES檢出限在0.74 μg/L～10.26 μg/L之間。

表3 各元素的相關系數(shù)和檢出限

2.3 樣品分析。采用本方法測定灌木枝葉國家標準物質(zhì)（GBW 07602），得到其測定結果。在灌木枝葉國家標準物質(zhì)中加入一定量的混合標準溶液進行微波消解，在儀器工作條件下測定，得到本方法的加標回收率。將加標灌木枝葉國家標準物質(zhì)平行測定6次，得到方法的精密度。結果見表4。灌木枝葉國家標準物質(zhì)測定結果與標準參考值基本相符，回收率在85.9%～112.7%之間，相對標準偏差在1.2%～9.1%之間，說明本方法的準確度和精密度良好，可滿足白芍中多種元素測定的要求。白芍測定結果表明白芍中含有豐富的微量元素，Na、Mg、P、S、K、Ca等6中元素含量在10 mg/kg以上。本實驗中三個不同產(chǎn)地白芍樣品如Na、K、Ca等元素的測定結果之間有較大差別，與徐潤生、施燕支和劉海萍等人的結果亦不盡相同。大量研究表明不同產(chǎn)地的中藥材之間的元素含量差異較大，因此本實驗測定的三個白芍樣品之間的差異及與徐潤生等人測定結果的差異可能與產(chǎn)地有關。

表4 標準物質(zhì)和樣品分析結果(mg/kg)

3.結論

白芍樣品經(jīng)HNO3-H2O2微波消解后，以ICP-OES測定了Na、Mg、P、S、K、Ca等6種元素，將本方法用于灌木枝葉國家標準物質(zhì)的測定，結果與標準值基本一致。本方法操作簡單，分析速度快，靈敏度高，準確性好，適用于植物類中藥中多元素的同時測定。測定結果表明，白芍中含有豐富的微量元素，所測6中元素含量都在10 mg/kg以上，實驗結果可為闡明白芍的藥理、藥效提供科學依據(jù)。