中藥外源污染物的防控方法

摘要：中藥材的污染普遍存在，外源物的防控不僅關(guān)乎行業(yè)發(fā)展，還直接影響著老百姓的身體健康。本文綜述了近年來中藥中的重金屬、農(nóng)藥和黃曲霉素常用的檢測方法，提出了中藥外源污染物的防治措施，為進一步完善中藥的質(zhì)量控制提供參考。

關(guān)鍵詞：中藥污染物;重金屬;農(nóng)藥;黃曲霉素;分析方法;防治措施

中圖分類號：X592? ? 文獻標(biāo)識碼：A? ? 文章編號：2095-672X（2021）01-0088-05

DOI.10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2021.01.014

Prevention and control methods of exogenous pollutants from Traditional Chinese medicine

Jiang Qiming

（Taizhou Environmental Monitoring Center，Taizhou Jiangsu 225300，China）

Abstract：The pollution of Chinese medicinal materials is widespread， and the prevention and control of foreign sources is not only related to the development of the industry， but also directly affects the health of the people. In this paper， Common detection methods of heavy metals， pesticides and aflatoxin in Traditional Chinese medicine in recent years were reviewed， and the prevention and treatment measures of exogenous pollutants in traditional Chinese medicine were put forward， providing reference for further improving the quality control of traditional Chinese medicine.

Key words： Pollutants of traditional Chinese medicine; Heavy metals; Pesticide; Aflatoxin; Analytical methods; Prevention and control measures

近些年來中藥毒性事件多次發(fā)生，中藥的毒性污染問題引起了各界人士的關(guān)注。中藥是從動植物、礦物等天然資源中獲取的藥材，其作用功效受周邊大氣、水體和土壤等環(huán)境的影響。外界環(huán)境的污染會導(dǎo)致中藥材蓄積大量毒素，常見的包括重金屬，農(nóng)藥和黃曲霉素等。土壤中普遍存在鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬元素，動植物生長過程中因主動吸收和富集作用容易受到重金屬污染，重金屬一旦滲入皮膚及體內(nèi)難以排泄對身體造成長期危害[1]。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開殺蟲劑、滅菌劑、除草劑等農(nóng)藥，我國是農(nóng)業(yè)大國，農(nóng)藥使用量世界第一，農(nóng)藥的殘留一直以來是人們?nèi)粘Ｉ钪嘘P(guān)注的焦點[2]。中藥材在運輸和貯藏過程中因處理不當(dāng)容易發(fā)生微生物霉變，其中產(chǎn)生黃曲霉素的毒性強，污染頻率高[3]。為保障用藥的安全性和有效性，2020年版《藥典》進一步提升中藥材的質(zhì)量控制，對重金屬及有害元素、農(nóng)藥殘留和真菌毒素等外源性有害物質(zhì)全面采用高效靈敏分析方法和檢測技術(shù)。本文綜述了近年來關(guān)于藥材外源污染物的分析方法，為進一步完善中藥的質(zhì)量控制提供參考。

1? ? 中藥污染物的分析

1.1? ? 重金屬的測定

鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬對人體具有很強的毒害作用，藥材中重金屬含量的檢測方法主要是原子吸收分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

1.1.1? ? 原子吸收分光光度法

根據(jù)物質(zhì)基態(tài)原子蒸汽對特征輻射吸收的作用來進行金屬元素分析。鉛、鎘的含量測定采用石墨爐法，銅的含量測定采用火焰法，砷的含量測定采用氫化物法，汞的含量測定采用冷蒸汽吸收法。崔業(yè)波[4]等采用原子吸收法對11批人參須藥材中的重金屬殘留量測定。方法靈敏可靠。

1.1.2? ? 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

以電感耦合等離子為離子源，以質(zhì)譜計進行檢測的無機多元素和同位素分析技術(shù)。陳富強[5]用微波消解法對藥用植物消解后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定鋅、鎘、鎳、鉻、砷、汞、銅、鉛的含量。方法分析速度快，靈敏度高。

1.2? ? ?農(nóng)藥殘留的測定

中藥材大部分來源于人工種植，為提高產(chǎn)量，常噴灑六六六、DDT等農(nóng)藥，這些農(nóng)藥殘留在體內(nèi)長時間累積會致癌、致畸、致突變和產(chǎn)生神經(jīng)毒素，且對環(huán)境帶來嚴(yán)重的污染[6]。農(nóng)藥殘留檢測包括氣相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜法、光譜法、酶抑制法、免疫分析法、生物傳感器技術(shù)、毛細(xì)管電泳法和薄層色譜法等，其中前三種方法應(yīng)用較為廣泛。

1.2.1? ? 氣相色譜法

氣相色譜法是利用要分離的組分在載氣和固定相間的分配差異實現(xiàn)分離低沸點混合物的分離，是農(nóng)殘留分析的主要方法。劉芳[7]等用丙酮、二氯甲烷提取72味中藥飲片，經(jīng)濃縮、凈化、離心、濃縮至適量，采用氣相色譜法進行檢測。研究表明氣相色譜法在精密度、穩(wěn)定性和重復(fù)性方面良好。Bozena等[8]使用氣相色譜 - 微電子捕獲檢測器/氮磷檢測器（GC-μECD/ NPD）分析了來自頂級農(nóng)業(yè)市場和溫室的82個黃瓜和西紅柿樣品，提供了關(guān)于兩種常見蔬菜目前農(nóng)藥污染狀況的重要信息，從而進行健康風(fēng)險評估。

1.2.2? ? 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

本法不僅可同時檢測兩類物質(zhì)，大大提高了工作效率，還可以通過離子碎片的篩選增強抗干擾能力，提高靈敏度，從而增強中藥材中農(nóng)殘留的分析能力。宋曉娟[9]等對樣品進行提取、凈化后，建立氣質(zhì)聯(lián)用（GC - MS）分析土壤中有機氯和有機磷農(nóng)藥。該方法操作簡便，對樣品前處理自動化程度高，檢出限低，回收率和穩(wěn)定性良好。

1.2.3? ? 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

本法用于分子量較大、分析熱不穩(wěn)定、不適合氣相色譜分析的樣品檢測。Zhang等[10]采用液質(zhì)聯(lián)用（LC - MS）測定肉桂樹皮中的60種農(nóng)藥殘留量。該方法操作簡單，準(zhǔn)確可靠，回收率高。

1.3? ? 黃曲霉素測定法

中藥材的采收、加工、銷售、使用需要經(jīng)過一段相當(dāng)長的時間，如果當(dāng)中某個環(huán)境處理不合理，藥材飲片很容易發(fā)生變質(zhì)，產(chǎn)生黃曲霉素污染。黃曲霉素是由黃曲霉和寄生曲霉產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物，具有很強的毒性和耐熱性，對人體的內(nèi)臟器官尤其肝臟損害嚴(yán)重。黃曲霉素的分析方法主要包括高效液相色譜法、高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、免疫層析法、酶電極法、免疫親和柱法等。

1.3.1? ? 高效液相色譜法

高效液相色譜法利用溶質(zhì)在兩相間的分配系數(shù)、親和力、吸附力不同而引起排阻作用的差別實現(xiàn)分離。高學(xué)英[11]采用高效液相色譜法測定黃曲霉素B1、B2、G1、G2，結(jié)果表明該法分離效果好、靈敏度高，操作簡便快速，定量準(zhǔn)確。

1.3.2? ? 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

充分利用超高效液相色譜的高速、高分離度與串聯(lián)質(zhì)譜的高選擇性、高靈敏度的特性，提供特征的母離子及其子離子信息，為目標(biāo)化合物的定性及定量分析提供可靠依據(jù)。梁晶晶等[12]采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測黃曲霉素B1和M1的含量，對20種樣品經(jīng)乙腈和水提取，中性氧化鋁凈化，經(jīng)C18色譜柱以甲醇和10mmol/Lnh4Ac溶液為流動相洗脫分離，以MRM方式進行定量分析，表明該法靈敏度高、準(zhǔn)確、快速、簡便、成本低，能滿足實際樣品檢測要求。

1.3.3? ? 免疫層析法

免疫層析法是基于將特異的抗體先固定于硝酸纖維素膜的原理。Kachapulula等[13]使用側(cè)流免疫層析法測定來自27個區(qū)的334個玉米和花生樣品的黃曲霉素含量，對該地區(qū)黃曲霉素的安全性進行評價和分析。

1.3.4? ? 酶電極法

酶電極法是應(yīng)用酶催化反應(yīng)的一種新的離子選擇性電極測定技術(shù)。張金玲等[14]采用酶電極生物傳感器，將黃曲霉素氧化酶固定在醋酸纖維素載體膜上，制備電流型電化學(xué)酶電極，測定玉米中黃曲霉素B1。該法具有有專一性好、準(zhǔn)確度高、測定成本低的特點。

1.3.5? ? 免疫親和柱法

免疫親和柱法采用單克隆抗體免疫技術(shù)特效性地將黃曲霉素或其它真菌毒素分離出來，比傳統(tǒng)的高效液相色譜法更加安全可靠，靈敏度和準(zhǔn)確度高。韋日偉等[15]利用免疫親和柱法檢測甘草中黃曲霉素B1、B2、G1、G2，和赭曲霉素A的含量，將甘草樣品經(jīng)甲醇和水超聲提取，用免疫親和柱凈化和富集，以甲醇和醋酸為流動相進行洗脫，通過柱后光化學(xué)衍生，熒光檢測器測定，結(jié)果表明該法簡單快速，準(zhǔn)確可靠。

2? ? 中藥污染的防治對策

2.1? ? 制訂完善的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

我國有數(shù)千年的中醫(yī)藥文化，中藥配方數(shù)不勝數(shù)，當(dāng)前我國的中藥的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)還不完善，某些中藥的化學(xué)活性成分還不明確，質(zhì)量控制方法存在考究[16]。由于中藥材的質(zhì)量存在地域和個體差異，國際上很多中藥也沒有統(tǒng)一的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。但各國對中藥的外源性污染均制定了高規(guī)格的限量指標(biāo)，有關(guān)部門可以參考某些國外標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)我國的實際情況和中醫(yī)藥實踐來制訂我國相應(yīng)中藥的限量標(biāo)準(zhǔn)，提高安全性評價指標(biāo)，嚴(yán)查偽劣藥材，使國內(nèi)中藥市場規(guī)范有序，并進一步影響國際市場和國際標(biāo)準(zhǔn)。

2.2? ? 建設(shè)規(guī)范的中藥材生產(chǎn)基地

中藥材基地存在濫施化肥農(nóng)藥和藥材種質(zhì)混雜退化等現(xiàn)象，基地建設(shè)有待規(guī)范[17]?；氐闹苓叚h(huán)境要求無污染，空氣、水、土壤等環(huán)境符合相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。應(yīng)大力開展中藥材規(guī)范化生產(chǎn)技術(shù)研究，進一步規(guī)范藥材的種植方式，加強田間管理，多采用生物防治手段，嚴(yán)格控制化學(xué)農(nóng)藥的使用，把控中藥污染的源頭。利用現(xiàn)代生物技術(shù)培育抗蟲害的優(yōu)良品種，優(yōu)選優(yōu)質(zhì)品種體系進行推廣，根據(jù)各地的土壤及氣候特點，建設(shè)優(yōu)質(zhì)特色的藥材生產(chǎn)基地。

2.3? ? 控制中藥材的加工處理過程

很多中藥材來源于民間散戶，藥材的加工及貯藏不當(dāng)會影響藥材的質(zhì)量功效[18]。應(yīng)在各地加大中藥材初加工廠房的建設(shè)，保證鮮藥材的規(guī)范加工。同時大力開展藥材加工處理方法研究，改進傳統(tǒng)烘曬、煙熏等方法，延長藥材的保質(zhì)時間，提高藥材的附加值。

2.4? ? 建立規(guī)范的污染物控制措施

中藥材污染物的限量低，種類不斷更新，老的分析手段不能準(zhǔn)確反映藥材的污染程度[19]。要充分利用如高效液相色譜法等先進的檢測方法，改進低精密度的分析手段，大力開展中藥污染物的控制研究，逐步建立規(guī)范的重金屬、農(nóng)藥、微生物等污染物的控制措施，嚴(yán)把用藥的最后一道關(guān)口，保障市面藥材的產(chǎn)品質(zhì)量。不斷加強中藥材從業(yè)人員的管理并提高其專業(yè)能力，同時建立完善的懲處機制，規(guī)范中藥材的生產(chǎn)及流通。

3? ? ?展望

本文系統(tǒng)地探討了中藥材主要外源污染物的分析方法，提出了中藥污染物的防控措施。然而中藥污染物的防控是一個長期性的復(fù)雜問題，人們對藥材的質(zhì)量要求和環(huán)保意識正在不斷提高，涉及藥材的生長培育、處理方法及貯藏包裝等技術(shù)也在不斷改進。污染防控牽涉從藥材的種植到使用過程的各個環(huán)節(jié)，需要監(jiān)管部門、制造企業(yè)及生產(chǎn)基地之間形成聯(lián)動機制，推動中藥產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

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收稿日期：2020-10-14

作者簡介：江啟明（1984-），男，漢族，工程師，碩士研究生，主要從事環(huán)境監(jiān)測與管理等方面工作。