大馬士革玫瑰精油香氣特征成分分析

王維恩，曹佳佳，韓海洪，趙維元

（青海師范大學化學化工學院，青海 西寧 810008）

大馬士革玫瑰Rosa damascene Mill 亦稱突厥玫瑰，是薔薇科薔薇屬薔薇組植物，原產(chǎn)小亞細亞，在南歐栽培悠久，供制香精原料，經(jīng)濟價值很高，我國各地近年已有引種栽培，供觀賞及提取香精用［1-3]，其香味甚濃，香型屬于純甜型，在世界上最受歡迎，又稱國際香型，通?；榧t色。玫瑰精油被廣泛地應用于化妝品、食品和醫(yī)藥工業(yè)中，不僅香味宜人，而且具有美容養(yǎng)顏、保護皮膚之功效，屬化妝品中的精品，還具有抗菌、抗氧化、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗抑郁、心理放松、增強記憶、改善性功能障礙等臨床療效［4-8]。玫瑰精油賦香主成分指的是所帶有香氣最為濃郁者，主要有260 種左右，其中大馬士革玫瑰精油的賦香成分有香茅醇、香葉醇、橙花醇、芳樟醇、苯乙醇、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃、紫蘇烯、玫瑰四氫呋喃、p-薄荷-1-烯-9-醛、β-紫羅蘭酮、β-大馬烯酮、β-二氫大馬酮、苯乙基異丁酸酯、苯乙基-2-甲基丁酸酯、惕格酸芐酯等［9-13]。

本實驗對新疆伊犁地區(qū)引種栽培的大馬士革玫瑰精油進行GC-MS 分析，研究其香氣特征成分的類型和含量，發(fā)現(xiàn)15 種香比強值和留香值較高的香氣特征成分，包括香茅醇（27.25%）、香葉醇（13.17%）、橙花醇（27.25%）、芳樟醇（1.49%）、乙酸香葉酯（0.799%）、香茅醇乙酸酯（0.715%）、玫瑰醚（0.58%）、苯乙醇（0.41%）、乙酸苯乙酯（0.391%）、反式-玫瑰醚（0.215%）、異香葉醇（0.186%）、橙花醚（0.148%）、金合歡醇（0.106%）、戊酸苯乙酯（0.099%）、玫瑰呋喃（0.02%）等，可為該植物質(zhì)量控制提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 大馬士革玫瑰（疆伊寧市慕香農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司）；大馬士革玫瑰精油（上?；囟鲊H貿(mào)易有限公司）。Agilent7890A/5975C GC/MS 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent 公司）。

1.2 分析條件 色譜進樣口溫度280 ℃；載氣99.999%高純氦；載氣體積流量1.2 mL/min；載氣線速度40 cm/s；J＆W.HP-5 彈性石英毛細管柱（30 m × 0.25 mm；0.25 μm）；柱前壓30 kPa；分流比50∶1；進樣量1 μL；以4 ℃/min 的速率由80 ℃升溫至290 ℃，恒溫30 min。MSD 離子源為EI 源；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；離子源電離能70 eV；質(zhì)譜與色譜接口溫度280 ℃；使用美國Nist14 譜庫。

1.3 制備方法

1.3.1 水蒸氣蒸餾 大馬士革玫瑰鮮花用食鹽腌漬（4∶1），冷藏保存，10 d 內(nèi)放入1 000 mL 圓底燒瓶中，水蒸氣蒸餾2 h（花水比1∶4），蒸餾出的玫瑰純露收集于磨口瓶中冷藏，水蒸氣蒸餾玫瑰純露，蒸餾液鹽析后用乙醚萃取，無水硫酸鈉干燥，得到淡黃色樣品。

1.3.2 乙醚萃取 將水蒸氣蒸餾后的樣品浸出液再行乙醚萃取，無水硫酸鈉干燥后得到分析樣品。

2 結果

GC/MS 總離子流圖中檢測到65 個峰，鑒定了64 種成分，其中無環(huán)單萜烯醇有8 種，分別為香茅醇（27.25%）、香葉醇（13.17%）、橙花醇（27.25%）、芳樟醇（1.49%）、α-萜品醇（0.432%）、4-萜烯醇（0.215%）、異香葉醇（0.186%）、金合歡醇（0.106%）；脂肪醇和脂環(huán)醇 5 種，分別為苯基乙醇（0.410%）、1-己醇（0.049%）、柳杉二醇（0.097%）、δ-杜松醇（0.079%）、10-表-r-桉葉油醇（0.067%）；酯類有12 種，較為特征的有乙酸香葉酯（0.799%）、香茅醇乙酸酯（0.715%）、乙酸異丁子香酚酯（0.464%）、乙酸苯乙酯（0.391%）；萜烯及脂肪烯烴共22 種，較為特征的有石竹烯（0.628%）、大根香葉烯（0.522%）、α-愈創(chuàng)木烯（0.475%）、α-哌烯（0.421%）、蛇麻烯（0.366%）、α-布黎烯（0.366%）、9 -十九烯（6.408%）；脂肪烷烴10 種，較為特征的有十九烷（18.21%）、二十一烷（6.976%）、十七烷（2.774%）、二十五烷（1.856%）、二十烷（1.383%），并還有玫瑰醚、反式-玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃、β-檸檬醛、1-羥基-2［丙-2-烯基] -4，5-亞甲基二羥基苯等。見圖1、表1。

圖1 大馬士革玫瑰精油GC-MS 總離子流圖

表1 大馬士革玫瑰精油GC-MS 分析結果

續(xù)表1

3 討論與結論

大馬士革玫瑰精油GC/MS 分析檢測到65 個峰，鑒定了64 種成分，主要有無環(huán)單萜烯醇、脂肪醇、脂環(huán)醇、酯類、萜烯、脂肪烯烴、脂肪烷烴及微量的醚、醛和芳香烴；還發(fā)現(xiàn)15 種芳香成分［6-7]，據(jù)文獻分析，大馬士革玫瑰精油主要賦香成分是（S）-香茅醇、香葉醇、橙花醇、玫瑰醚、玫瑰呋喃等單萜類芳香物質(zhì)共同形成甜美雅致的玫瑰花香氣的頭香。另外，又從中檢測到特征性花蠟成分。

新疆伊寧產(chǎn)大馬士革玫瑰精油中主要賦香成分在GC/MS 分析譜圖中分別在芳樟醇、香茅醇、橙花醇、香葉醇和苯乙醇呈現(xiàn)出特征譜線，可作為其質(zhì)量控制的參考指標。另外，相比文獻［10-11]，新疆伊寧產(chǎn)大馬士革玫瑰精油中主要賦香成分中變化較大的是橙花醇含量較高，所以多了一分清新的氣息。玫瑰精油成分因品種、產(chǎn)地、制備方法等差異而有所不同，可認為是以玫瑰次生代謝產(chǎn)物類型和數(shù)量動態(tài)變化為標志的化學適應性表現(xiàn)，但不同玫瑰精油中香值較高的成分具有特征性的組成和含量，可作為質(zhì)量標志物去探討其香型［12-15]，如某一組特征的主成分群體現(xiàn)在化學譜圖中具有指紋特征。所以，結合化學分析譜圖來構建電子鼻系統(tǒng)及其智能化分析系統(tǒng)，將解決香料化學研究的瓶頸，從而為其氣味研究和應用開啟更為有趣的美好前景。