IRA-900樹(shù)脂對(duì)廢水中Cr(VI)的吸附性能

林輝 闕旺鑫 韓淑萃 楊金杯

摘 要：本文采用離子交換樹(shù)脂處理含Cr（VI）廢水并探討其吸附能力，同時(shí)考察了樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)。通過(guò)樹(shù)脂篩選實(shí)驗(yàn)優(yōu)選出IRA-900為較優(yōu)吸附劑，并進(jìn)一步考察了吸附時(shí)間、樹(shù)脂用量、pH值、溶液初始濃度對(duì)吸附的影響;動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)表明，樹(shù)脂重復(fù)使用6次仍保持較高的吸附量和脫附率，說(shuō)明該樹(shù)脂可重復(fù)再生利用;熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)研究表明：Langmuir模型能更好地?cái)M合樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附，IRA-900樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附過(guò)程更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，說(shuō)明該吸附過(guò)程主要以化學(xué)吸附為主。

關(guān)鍵詞：樹(shù)脂;吸附;廢水;Cr（VI）

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ028 ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A ?文章編號(hào)：1673-260X（2021）04-0014-07

近年來(lái)，伴隨著人類(lèi)的頻繁活動(dòng)，大量重金屬通過(guò)各種形式被排放到大氣、地下水和土壤中，嚴(yán)重污染環(huán)境，生物降解無(wú)法降解重金屬，只能被轉(zhuǎn)化遷移，通過(guò)食物鏈最終聚集在人的體內(nèi)，嚴(yán)重威脅到人體健康。重金屬鉻主要以Cr（Ⅲ）和Cr（VI）兩種形態(tài)存在于廢水中，Cr（VI）的毒性比Cr（Ⅲ）大約高出100倍，而且更容易被人體吸收和聚積[1]。電鍍、金屬加工、冶金和制革等行業(yè)產(chǎn)生的大量含Cr（VI）廢水對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染[2]。此外Cr（VI）具有強(qiáng)毒性、可致癌、致畸、致突變，并且在人體內(nèi)積累，持久影響人體健康。因此，對(duì)廢水中Cr（VI）的去除逐漸得到更多人的關(guān)注。

當(dāng)前處理含Cr（VI）廢水的工藝主要有還原沉淀法[3]、電解法[4，5]、生物法[6-12]、膜分離法[13]、離子交換法[14]等。離子交換樹(shù)脂法能高效處理含鉻廢水，并且Cr（VI）可回收，對(duì)處理含鉻廢水具有很大優(yōu)勢(shì)。離子交換法是Cr（VI）的分離、富集最有效的方法之一[14]。

許多學(xué)者應(yīng)用離子交換樹(shù)脂處理重金屬?gòu)U水。例如，王崇國(guó)[15]等人研究發(fā)現(xiàn)離子交換樹(shù)脂CN-27對(duì)回收含Co2+工業(yè)廢水具有優(yōu)良的效果，回收Co2+取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益;張學(xué)峰[16]等采用D001陽(yáng)離子交換樹(shù)脂從廢水中吸附Cr（Ⅲ），探討了其吸附過(guò)程的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)。李雅[17]等采用201×7離子交換樹(shù)脂對(duì)含Mo廢水進(jìn)行靜態(tài)及動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果表明樹(shù)脂再生3次后吸附效果穩(wěn)定，再生液循環(huán)使用更有利于Mo的回收利用。有鑒于此，本文經(jīng)樹(shù)脂篩選，選用IRA-900樹(shù)脂研究對(duì)Cr（VI）的吸附性能，探究了吸附時(shí)間、樹(shù)脂用量、pH值、溶液初始濃度對(duì)吸附的影響，考察Cr（VI）在樹(shù)脂上的吸附熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)，并開(kāi)展動(dòng)態(tài)吸附和再生實(shí)驗(yàn)研究，為吸附法處理含Cr（VI）廢水提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

實(shí)驗(yàn)藥品：重鉻酸鉀、氫氧化鈉、磷酸、氯化鈉、二苯碳酰二肼、硫酸、鹽酸、硫酸鈉、硝酸鈉、丙酮均為分析純，購(gòu)買(mǎi)于國(guó)藥集團(tuán)。所用樹(shù)脂IRA-900、719、D201、IRA402、717的性能如表1所示。

儀器：分析天平（CP214）、水浴恒溫振蕩器（SHA-C）、恒流泵（HL-2B）、恒溫水浴槽（HH-601）、可見(jiàn)分光光度計(jì)（V-5000）、恒溫干燥箱（101-1）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

靜態(tài)實(shí)驗(yàn)：稱(chēng)取一定質(zhì)量的樹(shù)脂置于盛有一定Cr（VI）濃度的錐形瓶中，于恒溫振蕩器中進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)，間隔一定時(shí)間取樣進(jìn)行分析，直至吸附平衡。按公式（1）和（2）分別計(jì)算平衡吸附量（Qe，mg/g）、平衡吸附率（η，%）。

式中：C0和Ce分別表示Cr（VI）溶液初始濃度和平衡濃度，mg/L;m表示樹(shù)脂的用量，g;V表示Cr（VI）溶液體積，mL。

動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)：稱(chēng)取一定質(zhì)量的樹(shù)脂，預(yù)先在去離子水中浸泡后裝填在離子交換柱中，在一定溫度下將一定濃度的Cr（VI）溶液通過(guò)恒流泵由下往上流經(jīng)離子交換柱，每隔一定時(shí)間測(cè)定流出液的濃度，直至Cr（VI）濃度與初始濃度相等時(shí)停止實(shí)驗(yàn)。脫附時(shí)將脫附劑流經(jīng)離子交換柱，在出口取樣，當(dāng)出口Cr（VI）濃度接近零時(shí)停止實(shí)驗(yàn)。

1.3 分析方法

溶液中Cr（VI）濃度選用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定，在波長(zhǎng)540nm處測(cè)定Cr（VI）吸光度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程（R2=0.9994）求Cr（VI）濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 樹(shù)脂篩選

取50mL濃度為100mg/L的Cr（VI）溶液于5個(gè)100mL錐形瓶中，分別加入0.2g的IRA-900、719、D201、IRA402和717樹(shù)脂，置于25℃的振蕩器中吸附24h，取樣測(cè)定Cr（VI）濃度。分別計(jì)算5種樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附率η（%）和平衡吸附量Qe（mg/g），其計(jì)算結(jié)果如表2所示。

由表2可以看出樹(shù)脂IRA-900的吸附率和平衡吸附量都高于其他幾種樹(shù)脂，故采用該樹(shù)脂進(jìn)行后續(xù)吸附實(shí)驗(yàn)。

1.3 靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)

2.2.1 時(shí)間的影響

稱(chēng)取0.1g IRA-900樹(shù)脂倒入裝有100mL濃度為100mg/L Cr（VI）溶液的250mL錐形瓶中，在25℃、振蕩頻率為150rpm的恒溫水浴振蕩器中進(jìn)行吸附，每隔一段時(shí)間取樣，計(jì)算樹(shù)脂的吸附量及吸附率，結(jié)果如圖1所示。

由圖1可知，實(shí)驗(yàn)開(kāi)始60min內(nèi)樹(shù)脂吸附量隨時(shí)間迅速增大，60min后吸附速率漸平緩，240min 后IRA-900樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附基本達(dá)平衡，吸附量和吸附率分別為98.59mg/g和99.32%。

2.2.2 樹(shù)脂用量的影響

分別稱(chēng)取0.02g、0.04g、0.06g、0.08g、0.1g、0.15g、0.2g IRA-900樹(shù)脂置于裝有100mL濃度為100mg/L Cr（VI）溶液的錐形瓶中，在25℃下吸附5h后，計(jì)算樹(shù)脂的吸附率，結(jié)果如圖2所示。

從圖2可知，吸附率隨樹(shù)脂用量的增加而增大。樹(shù)脂用量為0.1g時(shí)，吸附率為97.63%，平衡吸附量為97mg/g。繼續(xù)增加樹(shù)脂量，平衡吸附率增加幅度不大，故后續(xù)實(shí)驗(yàn)樹(shù)脂用量為0.1g。

2.2.3 溶液pH的影響

將100mL濃度為100mg/L Cr（VI）溶液分別置于11個(gè)250mL錐形瓶中，用鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH，再分別加入IRA-900樹(shù)脂0.1g，置于25℃、振蕩頻率為150rpm的振蕩器中吸附5h，計(jì)算樹(shù)脂的平衡吸附量，結(jié)果如圖3所示。

由圖3可知，pH值在3～10時(shí)，樹(shù)脂的平衡吸附量較高，在97.95～99.42mg/g之間;pH值為1、2、11時(shí)吸附量較低，分別為92.94mg/g、95.05mg/g、87.87mg/g。故IRA-900樹(shù)脂吸附Cr（VI）溶液適宜的pH值在3～10之間。當(dāng)pH值為12時(shí)，溶液中Cr（VI）將被還原為Cr（Ⅲ），溶液由黃色變?yōu)闇\綠色，故不探究pH值≥12的情況。

2.2.4 初始溶液濃度的影響

分別在7個(gè)250mL錐形瓶中加入IRA-900樹(shù)脂0.1g，再分別加入100mL濃度為20～200mg/L的Cr（VI）溶液，置于25℃，振蕩頻率為150rpm的振蕩器中吸附5h，計(jì)算樹(shù)脂的平衡吸附量與吸附率，結(jié)果如圖4所示。

由圖4可知，隨溶液初始濃度增大，平衡吸附量上升，吸附率逐漸降低。初始濃度較高時(shí)，雖然平衡吸附量上升，但吸附率卻大幅降低。在初始濃度為150mg/L時(shí)，平衡吸附量為146.78mg/g，此時(shí)吸附率為98.44%。

2.3 脫附劑的篩選

在最佳吸附條件下，樹(shù)脂吸附飽和后，將其取出用去離子水洗滌3遍，控干水分后置于錐形瓶中，再分別加入100mL濃度均為1mol/L的NaCl、NaOH、Na2SO4溶液，在25℃的振蕩器中脫附24h。按式（3）計(jì)算樹(shù)脂的脫附率ε，計(jì)算結(jié)果如表3所示。

式中：C1表示脫附液中Cr（VI）濃度，mg/L;V1表示脫附液體積，mL。

從表3中可知，三種脫附劑中NaCl溶液的脫附率最高，可達(dá)65.0%。

2.4 動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)

2.4.1 流量對(duì)吸附的影響

稱(chēng)取0.5g樹(shù)脂IRA-900，先用去離子水浸泡12h后填入離子交換柱中，恒溫水浴槽溫度設(shè)置在25℃，濃度為400mg/L的Cr（VI）溶液分別以1mL/min、2mL/min、3mL/min經(jīng)過(guò)離子交換柱進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

從圖5可知，流量越大，Cr（VI）穿透得越快，穿透時(shí)間分別為720min、420min、300min;流量為 1mL/min、2mL/min、3mL/min時(shí)，平衡時(shí)吸附量相差不大，分別為160.84mg/g、153.55mg/g、150.30mg/g。為避免流量太大引起樹(shù)脂吸附不夠充分，流量太小穿透時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，選擇流量為2mL/min作為合適的流量。

2.4.2 溫度對(duì)吸附的影響

恒定進(jìn)料流量2mL/min，考察不同溫度對(duì)動(dòng)態(tài)吸附的影響，結(jié)果如圖6所示。

從圖6可知，在溫度為25℃、35℃、45℃下溶液開(kāi)始穿透的時(shí)間基本都在240min，平衡吸附量分別為153.08mg/g、151.02mg/g、149.95mg/g，溫度的變化對(duì)IRA-900樹(shù)脂吸附Cr（VI）的影響較小，所以后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇25℃進(jìn)行。

2.4.3 溫度對(duì)動(dòng)態(tài)脫附的影響

樹(shù)脂吸附飽和后，用1mol/L NaCl溶液進(jìn)行動(dòng)態(tài)脫附實(shí)驗(yàn)，脫附劑流量為2mL/min，考察不同溫度對(duì)脫附的影響，結(jié)果如圖7所示。

從圖7中得出，溫度為25℃、35℃、45℃時(shí)，脫附率分別為94.99%、95.83%、96.32%，溫度升高對(duì)樹(shù)脂的脫附率有一定的提升，但考慮溫度過(guò)高對(duì)樹(shù)脂的穩(wěn)定性以及裝置的氣密性有更高的要求，故脫附溫度定為35℃。

2.4.4 流量對(duì)脫附的影響

溫度恒定35℃，將脫附劑流量分別設(shè)置為0.5mL/min、1.0mL/min、1.5mL/min進(jìn)行脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖8所示。

從圖8可看出脫附劑流量越大，出口溶液濃度越小。流量為0.5mL/min、1.0mL/min、1.5mL/min時(shí)，脫附率分別為87.46%、95.01%、95.89%，但考慮流量過(guò)大會(huì)使脫附液使用量過(guò)多，過(guò)小又達(dá)不到較好脫附效果，在流量為1.0mL/min時(shí)，脫附率能夠達(dá)到95.01%，故實(shí)驗(yàn)選擇1.0mL/min為適宜的脫附劑流量。

2.4.5 重復(fù)實(shí)驗(yàn)

吸附實(shí)驗(yàn)條件：0.5g IRA-900樹(shù)脂、流量2.0mL/min、溫度為25℃，濃度為400mg/L的Cr（VI）溶液;脫附條件：脫附劑1mol/L NaCl溶液、溫度35℃、流量1.0mL/min，重復(fù)6次吸附-脫附實(shí)驗(yàn)，計(jì)算每次實(shí)驗(yàn)樹(shù)脂的平衡吸附量和脫附率，得到表4。

從表4中可看出，樹(shù)脂隨著再生次數(shù)的增加，吸附量逐步的下降，但在重復(fù)實(shí)驗(yàn)6次后，還能保持較高的吸附量和脫附率，說(shuō)明該樹(shù)脂能重復(fù)再生利用。

2.4.6 電鏡掃描

對(duì)重復(fù)吸附-脫附實(shí)驗(yàn)6次后的IRA-900樹(shù)脂進(jìn)行電鏡掃描，與未吸附的IRA-900樹(shù)脂進(jìn)行樹(shù)脂機(jī)械強(qiáng)度的對(duì)比，如圖9、10所示。

由圖9、10對(duì)比可知，未吸附的樹(shù)脂與經(jīng)過(guò)重復(fù)6次實(shí)驗(yàn)的樹(shù)脂的表面基本一致，沒(méi)有明顯破碎，這說(shuō)明經(jīng)過(guò)重復(fù)實(shí)驗(yàn)的樹(shù)脂依舊能夠保持最初的結(jié)構(gòu)，未被損耗破壞，機(jī)械強(qiáng)度滿足實(shí)驗(yàn)要求。

2.5 吸附熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)

2.5.1 吸附等溫線

為考察樹(shù)脂IRA-900吸附Cr（VI）的熱力學(xué)特征，配制一系列濃度為100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L、500mg/L的Cr（VI）溶液，加入0.1g樹(shù)脂 IRA-900，分別在溫度為25℃、35℃、45℃下振蕩吸附5h達(dá)平衡后，計(jì)算其平衡吸附量Qe。

采用Langmuir和Freundlich兩種吸附等溫模型來(lái)描述IRA-900樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附行為。分別通過(guò)式（4）、（5）[19]對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，結(jié)果如圖11、12所示。

式中：Qm為飽和吸附量，mg/g;KL為L(zhǎng)angmuir吸附平衡常數(shù)，Kf為Freundlich吸附平衡常數(shù);n為吸附強(qiáng)度特征常數(shù)。

通過(guò)擬合可得到各模型的相關(guān)參數(shù)，如表5所示。

由圖11、12和表5可知，Langmuir的相關(guān)系數(shù)比Freundlich的大，均大于0.999，表示Langmuir模型更能體現(xiàn)該吸附過(guò)程。

2.5.2 熱力學(xué)參數(shù)計(jì)算

吸附系統(tǒng)的熱力學(xué)參數(shù)自由能變化（ΔG）可通過(guò)式（6）計(jì)算。利用式（7）以lnKL對(duì)1/T作圖，得到圖13。根據(jù)直線的斜率和截距可求出焓變（ΔH）和熵變（ΔS），如表6所示。

由表6可知，該吸附過(guò)程焓變?chǔ)<0，反應(yīng)過(guò)程屬于放熱反應(yīng)，即降溫利于反應(yīng)的進(jìn)行，但焓變值較小，溫度的影響并不大;熵變?chǔ)>0，說(shuō)明該過(guò)程屬于熵增加過(guò)程，系統(tǒng)混亂度增加;并且該吸附過(guò)程的ΔG<0，表示反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

2.5.3 吸附動(dòng)力學(xué)

在100mL濃度為100mg/L的Cr（VI）溶液中，加入0.1g樹(shù)脂IRA-900進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)，間隔一定時(shí)間測(cè)定Cr（VI）溶液的濃度，算出吸附量Qt，分別考察在25、35、45℃下吸附量隨時(shí)間的變化曲線，如圖15所示。

從圖14中可知，在整個(gè)吸附過(guò)程中吸附量都是先快速增加，然后逐漸緩慢增加，最后在120min后慢慢趨于平衡保持不變。在溫度為25℃、35℃、45℃下，平衡吸附量分別是98.1mg/g、97.3mg/g、94.9mg/g。不同溫度下，IRA-900樹(shù)脂的平衡吸附量隨溫度變化不明顯。

分別通過(guò)準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)、準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)和顆粒內(nèi)擴(kuò)散（8）、（9）和（10）三種模型對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，擬合結(jié)果如圖15、16和17所示。

式中：Qt為t時(shí)刻的吸附量，mg/g;吸附時(shí)間t，min;準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)吸附速率常數(shù)k1，min-1;準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)吸附速率常數(shù)k2，g/（mg·min）;顆粒內(nèi)擴(kuò)散速率常數(shù)ki，mg/（g·min1/2）;厚度和邊界層常數(shù)C。

通過(guò)直線的斜率和截距求出各模型的具體參數(shù)，如表7所示。

由表7可知，各個(gè)溫度下的準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的相關(guān)系數(shù)R2>0.99，準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型的相關(guān)系數(shù)則比較差。準(zhǔn)二級(jí)比準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能夠更好地?cái)M合出IRA-900樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附過(guò)程，且說(shuō)明了該吸附過(guò)程主要是以化學(xué)吸附為主。另外顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型擬合得到的三條直線均不通過(guò)原點(diǎn)，這說(shuō)明該吸附過(guò)程會(huì)受到顆粒內(nèi)擴(kuò)散以及液膜擴(kuò)散等諸多因素的影響[20]。

3 結(jié)論

（1）對(duì)IRA-900、719、D201、IRA402、717等5種樹(shù)脂進(jìn)行篩選，得出吸附率和平衡吸附量均較好的IRA-900樹(shù)脂進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)。靜態(tài)實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)樹(shù)脂用量為0.1g;pH值在3～10之間;Cr（VI）初始濃度為150mg/L時(shí)，樹(shù)脂平衡吸附量為146.78mg/g，吸附率為98.44%;在NaCl、NaOH、Na2SO4中篩選出脫附效果最佳的NaCl溶液為脫附劑，靜態(tài)脫附率可達(dá)65.0%。

（2）動(dòng)態(tài)實(shí)驗(yàn)。較佳的吸附條件為：流量2.0mL/min，溫度25℃，此時(shí)樹(shù)脂吸附量為153.08mg/g;較佳的脫附條件為：溫度35℃，流量1.0mL/min，此時(shí)脫附率可達(dá)95.01%。在最佳吸附、脫附條件下，對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行6次重復(fù)再生實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明：樹(shù)脂表面無(wú)破碎，且能保持較高吸附量及脫附率。

（3）熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明該吸附過(guò)程符合Langmuir吸附等溫模型，ΔH=-8.85kJ/mol表示該過(guò)程為放熱反應(yīng);ΔS=0.022J/（mol·K）>0，說(shuō)明該過(guò)程屬于熵增加過(guò)程，系統(tǒng)混亂度增加;ΔG<0表示該過(guò)程為自發(fā)的。

（4）動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)采用三種模型對(duì)吸附過(guò)程進(jìn)行描述，其中準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程在各個(gè)溫度下的相關(guān)系數(shù)R2>0.99，所以準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能夠更好地反映出IRA-900樹(shù)脂對(duì)Cr（VI）的吸附機(jī)制，說(shuō)明該吸附過(guò)程主要是以化學(xué)吸附為主。通過(guò)顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型擬合得到的三條直線均不通過(guò)原點(diǎn)，這說(shuō)明該吸附過(guò)程會(huì)受到顆粒內(nèi)擴(kuò)散以及液膜擴(kuò)散等諸多因素的影響。

參考文獻(xiàn)：

〔1〕范力，張建強(qiáng)，程新，等.離子交換法及吸附法處理含絡(luò)廢水的研究進(jìn)展[J].水處理技術(shù)，2009，35（01）：30-33.

〔2〕李夢(mèng)耀，錢(qián)會(huì)，李淑琴.D311A型陰離子交換樹(shù)脂吸附Cr（VI）[J].有色金屬，2008，60（04）：73-75.

〔3〕孫建德.含鉻廢水的處理現(xiàn)狀[J].湖南有色金屬，2013，29（05）：59-62.

〔4〕周青齡，桂雙林，吳菲.含鉻廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀及展望[J].能源研究與管理，2010（02）：29-33.

〔5〕張小慶，王文洲，王衛(wèi).含鉻廢水的處理方法[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2004，27（08）：111-113.

〔6〕石燕，楊海真，陳銀廣.生物法處理含錯(cuò)廢水的研究進(jìn)展[J].江蘇環(huán)境科技，2001，14（04）：35-37.

〔7〕Prakashama R S， Merrieb J S， R.Sheelab， etc. Biosorption of chromium VI by free and immobilized Rhizopus arrhizus[J]. Environmental Pollution， 1999， 104（03）： 421-427.

〔8〕Mamie N， Hong Y H， Koichi F， etc. Quantitative detection of Enterobacter cloacae strain HO-1 in bioreactor for chromate wastewater treatment using polymerase chain reaction （PCR）[J]. Water Research， 1998， 32（11）： 3472-3476.

〔9〕Fredrickson J K， Kostandarithes H M， Li S W， etc. Reduction of Fe（Ⅲ）， Cr（VI）， U（VI）， and Tc（VII） by Deinococcus radiodurans R1[J]. Applied and Environmental Microbiology， 2000， 66（05）： 2006-2011.

〔10〕Quintelas C， Fernandes B， Castro J， etc. Biosorption of Cr（VI） by a bacillus coagulans biofilm supported on granular activated carbon （GAC）[J]. Chemical Engineering Journal， 2008， 136（2-3）： 195-203.

〔11〕Caravelli A H， Zaritzky N E. About the performance of Sphaerotilus natans to reduce hexavalent chromium in batch and continuous reactors[J]. Journal of Hazardous Materials， 2009， 168（2-3）： 1346-1358.

〔12〕Gupta A， Balomajumder C. Simultaneous removal of Cr（VI） and phenol from synthetic binary solution using consortium culture of Bacillus sp. ?and E. coli immobilized on tea waste biomass in packed bed reactor[J]. Korean Journal of Chemical Engineering， 2015， 33（02）： 559-566.

〔13〕劉濟(jì)陽(yáng)，夏明芳，張林生，等.膜分離技術(shù)處理電鍍廢水的研究及應(yīng)用前景[J].污染防治技術(shù)，2009，22（03）：65-69.

〔14〕陳博.離子交換分離原子吸收法測(cè)定環(huán)境樣品中Cr（Ⅲ）和Cr（VI）[J].世界地質(zhì)，2002，21（01）：99-102.

〔15〕王崇國(guó)，陳衛(wèi)東，盧棟林，等.離子交換樹(shù)脂CN-27在處理含Co2+工業(yè)廢水中的應(yīng)用[J].離子交換與吸附，2018，34（02）：178-184.

〔16〕張學(xué)峰，談定生，謝昀映，等.D001型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂吸附Cr（Ⅲ）的平衡特性及動(dòng)力學(xué)[J].濕法冶金，2019，38（01）：16-21.

〔17〕李雅，徐雙，劉晨明.離子交換樹(shù)脂吸附Mo污染水體的研究[J].工業(yè)用水于廢水，2020，51（01）：36-40.