湛江紅樹(shù)林濕地沉積物中多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）的污染特征與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

何森華，張起源, ，郭潔，劉香華，丘泓欣，周雯，趙建剛*，劉谞承*

1. 暨南大學(xué)生態(tài)學(xué)系，廣東 廣州 510632；2. 生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所，廣東 廣州 510655

多溴聯(lián)苯醚（polybrominated diphenyl ethers，PBDEs）因其阻燃效率高、適用性廣、熱穩(wěn)定性好、成本低等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于石化、電器、紡織、建材和采礦等產(chǎn)業(yè)中（王磊等，2019）。商業(yè)上的PBDEs以多種PBDEs單體混合物的形式出現(xiàn)，常見(jiàn)的商業(yè)混合物有五溴、八溴和十溴聯(lián)苯醚。毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)研究表明，PBDEs有內(nèi)分泌干擾作用、肝臟毒性、生殖毒性、神經(jīng)毒性等（Parry et al.，2018；Yu et al.，2018；Zota et al.，2018），作為一種添加型阻燃劑，在生產(chǎn)、存儲(chǔ)和使用過(guò)程中通過(guò)揮發(fā)、滲出等方式釋放到環(huán)境中（韋朝海等，2015）。還可通過(guò)食物鏈的生物富集放大進(jìn)入人體，并可通過(guò)母乳、胎盤、臍帶等續(xù)代傳遞（Cai et al.，2020）。PBDEs的毒性和生物富集性對(duì)環(huán)境和人類健康都具有較大的潛在風(fēng)險(xiǎn)（林海濤等，2016）。

紅樹(shù)林是熱帶和亞熱帶海灘地區(qū)獨(dú)特的過(guò)渡性濕地生態(tài)系統(tǒng)，具有較高生產(chǎn)力和生物多樣性（葉有華等，2013），在控制海岸侵蝕、保持水土和保護(hù)生物多樣性、吸收轉(zhuǎn)化污染物、凈化海水等方面發(fā)揮著極重要的生態(tài)作用（但新球等，2016），同時(shí)紅樹(shù)林沉積物也是各種持久性有機(jī)污染物（POPs）的匯集處（Zhou et al.，2019）。目前國(guó)內(nèi)關(guān)于紅樹(shù)林濕地沉積物中 PBDEs污染情況的研究多集中在珠三角和汕頭等地；Hu et al.（2019）的研究發(fā)現(xiàn)PBDEs是廣州、珠海、深圳三地紅樹(shù)林沉積物中最主要的鹵代阻燃劑；深圳市紅樹(shù)林濕地沉積物中PBDEs主要由五溴、八溴和十溴聯(lián)苯醚組成，地表徑流是其主要的污染來(lái)源（Chai et al.，2019a）；汕頭紅樹(shù)林沉積物中的五溴聯(lián)苯醚和十溴聯(lián)苯醚存在一定的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，人為活動(dòng)是影響汕頭紅樹(shù)林沉積物中PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)差異的主要因素（Ren et al.，2019）。湛江紅樹(shù)林保護(hù)區(qū)是中國(guó)面積最大的紅樹(shù)林自然保護(hù)區(qū)，目前對(duì)該區(qū)域紅樹(shù)林的研究多集中在生物資源調(diào)查（饒義勇等，2015）、重金屬污染（羅松英等，2019）和有機(jī)碳分布（朱耀軍等，2016）等方面，對(duì)該區(qū)域沉積物中PBDEs的系統(tǒng)研究鮮有報(bào)道。本研究通過(guò)分析湛江紅樹(shù)林沉積物中PBDEs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、分布及來(lái)源，并對(duì)其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)，以期探究紅樹(shù)林沉積物中 PBDEs與社會(huì)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境之間的關(guān)系，為湛江紅樹(shù)林的生態(tài)環(huán)境保護(hù)及有機(jī)污染防治提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 樣品采集

2018年5月，在湛江紅樹(shù)林保護(hù)區(qū)的不同區(qū)域共設(shè)置12個(gè)采樣點(diǎn)（圖1），根據(jù)采樣點(diǎn)地理位置分布將其分為6個(gè)研究區(qū)域：廉江西（ZJ1、ZJ2）、雷州西（ZJ4）、雷州東（ZJ9）、湛江市區(qū)（麻章區(qū)ZJ10、ZJ11、ZJ12）、遂溪（ZJ3）和徐聞（ZJ5、ZJ6、ZJ7、ZJ8），每個(gè)采樣點(diǎn)分別采集3處表層沉積物樣品（表層0—10 cm）混勻，密封帶回實(shí)驗(yàn)室-20 ℃冷凍待檢，參考Li et al.（2014）的方法。

圖1 湛江市紅樹(shù)林采樣點(diǎn)分布Fig. 1 Sampling point of mangrove sediments in Zhanjiang

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

標(biāo)準(zhǔn)樣品：27種PBDEs同系物混合標(biāo)準(zhǔn)樣品，包括 BDE-3、7、15、17、28、47、49、66、7、77、100、119、85、99、126、138、154、153、156、183、184、191、196、197、206、207、209；回收率指示物：13C-BDE-15、13C-BDE-77、13C-BDE-209，均購(gòu)自劍橋同位素實(shí)驗(yàn)室（Andover，MA）。

1.3 PBDEs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定與質(zhì)量控制

PBDEs的前處理和測(cè)試方法參考 Zhu et al.（2014a）的方法進(jìn)行。

（1）樣品處理：將凍結(jié)樣品進(jìn)行冷凍干燥、研磨、過(guò)80目篩、裝入潔凈的密封袋以備分析使用，將樣品轉(zhuǎn)移入玻璃纖維濾膜套筒中，加入替代物溶液，將套筒置于索氏回流管中，圓底溶劑瓶加入100 mL丙酮-正己烷1∶1混合溶液，索氏提取24 h。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，然后通過(guò)由中性、酸性、堿性硅膠和氧化鋁組成的多段柱凈化，再進(jìn)行 GC/MS分析。

（2）儀器分析：使用島津QP2010氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)其進(jìn)行分析，色譜柱為 DB-5 ms（20 m×0.25 mm I.D.×0.1 μm涂層厚度）毛細(xì)管色譜柱；進(jìn)樣口溫度250 ℃；載氣為純度99.999%的氦氣，流速1 mL·min-1；進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量1 μL。升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?110 ℃。以 20 ℃·min-1升溫至200 ℃，保持5 min后，以10 ℃·min-1升溫至310 ℃，保持15 min。離子源為CI源，離子源溫度150 ℃；傳輸線溫度310 ℃。

（3）質(zhì)量控制：實(shí)驗(yàn)全程采用超純水，所有玻璃器皿均經(jīng)過(guò)酸洗、超純水清洗，于烘箱中105 ℃恒溫烘干，在使用前用有機(jī)萃取液潤(rùn)洗。同時(shí)設(shè)立空白對(duì)照，以無(wú)水硫酸鈉代替沉積物樣品，其余所有處理相同，空白樣品中檢測(cè)到 PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于測(cè)試樣品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 5%。配置不同梯度混標(biāo)、回收率標(biāo)本標(biāo)和儀器內(nèi)標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，再在樣品中加入回收率標(biāo)樣，通過(guò)內(nèi)標(biāo)法對(duì)樣品中的PBDEs進(jìn)行定量。

1.4 理化性質(zhì)測(cè)定

待測(cè)樣品轉(zhuǎn)入凍干機(jī)（Alpha 2-4 LD-Plus，Christ）中凍干，3 d后取出，將凍干的樣品研磨過(guò)篩后裝入密封袋中待測(cè)，在凍干前后分別稱重，以凍干前后的質(zhì)量計(jì)算沉積物樣品的干重。

使用pH計(jì)（PHS-3c，雷磁）對(duì)凍干后樣品以水土比1∶2.5混合進(jìn)行pH值的測(cè)定，TOC的測(cè)定方法參考國(guó)標(biāo)HJ 615—2011的方法進(jìn)行測(cè)定（生態(tài)環(huán)境部，2011），降雨量數(shù)據(jù)的采集來(lái)源于各縣（市、區(qū)）年鑒。

1.5 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染物的環(huán)境安全研究，一般參考某項(xiàng)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，目前關(guān)于 PBDEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，國(guó)內(nèi)外使用最多的方法為風(fēng)險(xiǎn)熵?cái)?shù)法（risk quotient，RQ），RQ公式如下：

式中，Ci指各PBDEs同系物質(zhì)量分?jǐn)?shù)（折算成有機(jī)物占 1.0%）；Csi指參考加拿大聯(lián)邦沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。三溴聯(lián)苯醚（tri-BDEs）、四溴聯(lián)苯醚（tetra-BDEs）、五溴聯(lián)苯醚（penta-BDEs）、六溴聯(lián)苯醚（hexa-BDEs）、七溴聯(lián)苯醚（hepta-BDEs）、九溴聯(lián)苯醚（nona-BDEs）、十溴聯(lián)苯醚（deca-BDEs）的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為44、39、0.4、440、5600、19、19 ng·g-1（Wang et al.，2015a）。

風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估：參照加拿大聯(lián)邦沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，按溴原子數(shù)的差別，分別評(píng)價(jià)PBDEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，其中 0.01≤RQ＜0.1為低風(fēng)險(xiǎn),0.1≤RQ＜1為中等風(fēng)險(xiǎn),RQ≥1為高等風(fēng)險(xiǎn)（Wang et al.，2015b）。

1.6 圖形制作與數(shù)據(jù)分析

應(yīng)用 SPSS Statistics 26進(jìn)行Pearson相關(guān)性系數(shù)法檢測(cè) PBDEs同系物質(zhì)量分?jǐn)?shù)與環(huán)境因子之間的相關(guān)性，檢驗(yàn)雙變量顯著性。采樣點(diǎn)地圖應(yīng)用ArcGIS Desktop 10.6進(jìn)行制作；其余圖形制作應(yīng)用Origin 2020b軟件進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布

湛江紅樹(shù)林區(qū)域共檢出14種PBDEs同系物，∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍為 2.27—67.92 ng·g-1，平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 23.32 ng·g-1；PBDEs同系物中 BDE-209的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為1.47—50.25 ng·g-1，平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15.68 ng·g-1；∑13PBDEs（除 BDE-209 外，余同）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.80—17.66 ng·g-1，平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.64 ng·g-1（表1）。∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高點(diǎn)位于湛江市區(qū)的ZJ12位點(diǎn)（67.92 ng·g-1），其次為廉江西的ZJ2位點(diǎn)（50.60 ng·g-1），而最低點(diǎn)則出現(xiàn)于湛江市區(qū)的 ZJ10位點(diǎn)（2.27 ng·g-1）；與∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化趨勢(shì)一致，湛江紅樹(shù)林沉積物中BDE-209質(zhì)量分?jǐn)?shù)與∑13PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)的最高點(diǎn)和最低點(diǎn)也分別出現(xiàn)于湛江市區(qū)的 ZJ12位點(diǎn)和ZJ10位點(diǎn)。

表1 湛江紅樹(shù)林沉積物PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)Table 1 PBDEs mass fraction in mangrove sediments in Zhanjiang ng·g-1

從研究區(qū)域看，市區(qū)∑PBDEs均值質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高為 33.06 ng·g-1，廉江西次之 29.68 ng·g-1，雷州西最低（11.92 ng·g-1）；BDE-209、∑13PBDEs與∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化趨勢(shì)一致（圖2）。湛江市區(qū)和廉江西兩個(gè)區(qū)域的∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，可能與這兩個(gè)區(qū)域人口密集，且工業(yè)以石化、鋼鐵、小型家用電器為主有關(guān)。市區(qū)3個(gè)采樣點(diǎn)中的ZJ12位點(diǎn)臨近湛江臨港工業(yè)園和寶鋼湛江鋼鐵廠，湛江臨港工業(yè)園以機(jī)械制造、汽車制造和食品加工等產(chǎn)業(yè)為主，機(jī)械制造、汽車制造和鋼鐵制造都屬于重工業(yè)，是PBDEs的重要來(lái)源（Cheng et al.，2018）。廉江是以電飯鍋為主導(dǎo)產(chǎn)業(yè)的家用電器聚集地，PBDEs是家用電器中常用的阻燃劑之一，電子電器產(chǎn)業(yè)基地也是PBDEs進(jìn)入環(huán)境的重要途徑；此外，北部灣屬于臨海重化工業(yè)集中區(qū)，與廉江西采樣點(diǎn)相鄰，主要發(fā)展石化、能源、鋼鐵、重型機(jī)械、化工、港口機(jī)械等產(chǎn)業(yè)，這些工業(yè)活動(dòng)會(huì)使用大量的含溴阻燃劑，因此廉江西∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高可能與當(dāng)?shù)睾捅辈繛诚嚓P(guān)工業(yè)部門對(duì)PBDEs的大量使用有關(guān)。

圖2 不同研究區(qū)域紅樹(shù)林PBDEs 質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fig. 2 Content ofPBDEs in mangrove sediments in different administrative regions

與國(guó)內(nèi)外其他紅樹(shù)林濕地沉積物相比，湛江紅樹(shù)林沉積物中 BDE-209的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于深圳的福田（20.80—65.30 ng·g-1）、西鄉(xiāng)（18.20—113.30 ng·g-1）、沙井（1003.90—1987.60 ng·g-1）等三處紅樹(shù)林，低于香港米埔紅樹(shù)林（1.53—75.90 ng·g-1）、汕頭紅樹(shù)林（16.70—58.20 ng·g-1），而高于深圳壩光紅樹(shù)林（2.10—4.50 ng·g-1）、福建云霄紅樹(shù)林（4.25—16.57 ng·g-1）、廣西防城港紅樹(shù)林（2.67—10.84 ng·g-1）、海南東寨港紅樹(shù)林（2.66—6.79 ng·g-1）、海南東方紅樹(shù)林（1.44—2.48 ng·g-1），總體上處于中等水平（表2）。國(guó)內(nèi)外諸多紅樹(shù)林濕地沉積物中 BDE-209質(zhì)量分?jǐn)?shù)在∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)中的占比均較大，湛江紅樹(shù)林亦然（表2），其∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)處于中等水平，低于廣州南沙、珠海淇澳島、香港米埔、深圳、汕頭等地紅樹(shù)林，而高于廣西、海南、福建以及印度孟加拉、塞內(nèi)加爾等紅樹(shù)林區(qū)域，這可能與湛江總體工業(yè)化、城市化水平不高、人口密度較低、電子產(chǎn)業(yè)不及珠三角地區(qū)發(fā)達(dá)有關(guān)。

表2 國(guó)內(nèi)外紅樹(shù)林沉積物中PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)比較Table 2 Mass fraction of PBDEs in mangrove sediments in domestic and foreign mangrove wetlands ng·g-1

2.2 PBDEs組成特征和來(lái)源分析

湛江紅樹(shù)林濕地沉積物的 PBDEs同系物組別質(zhì)量分?jǐn)?shù)為deca-BDE (BDE-209)＞nona-BDE (BDE-208、206)＞hexa-BDE (BDE-138、153、154)＞ tetra-BDE (BDE-47、49)＞penta-BDE (BDE-85、99、100)＞hepta-BDE (BDE-183、196)＞Tri-BDE (BDE-28)（圖3b）。BDE-209是十溴聯(lián)苯醚的主要成分，在五溴與八溴聯(lián)苯醚被限制使用后，成為了我國(guó)主要的溴系阻燃劑之一，用于樹(shù)脂、硬塑料、紡織品、電路板聚酯和絕緣物中（徐紅，2013）。湛江紅樹(shù)林濕地沉積物PBDEs同系物中BDE-209質(zhì)量分?jǐn)?shù)占比最高，為53.58%—77.66%（圖3a），說(shuō)明商業(yè)十溴聯(lián)苯醚在湛江區(qū)域有廣泛使用，與國(guó)內(nèi)其他區(qū)域一致（鞠婷等，2017；笪春年等，2018），均主要源自當(dāng)?shù)仉娮赢a(chǎn)品的生產(chǎn)。作為溴質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高的溴化合物，其揮發(fā)性和親水性較弱且遷移能力差、易于吸附在污染源附近的淤泥等固體顆粒中（Wang et al.，2015a）。BDE-183在各采樣點(diǎn)中均能檢出，是商業(yè)八溴聯(lián)苯醚的主要成分，多用于電子電器包裝外殼、顯示器、管線設(shè)備、汽車零部件等工業(yè)生產(chǎn)（韋朝海等，2015；趙丹丹，2020），因此其可能主要源于湛江地區(qū)的汽車、電子工業(yè)廢水排放。BDE-47、85、99、100、138、153、154屬于低溴聯(lián)苯醚同系物，主要被添加在商業(yè)五溴聯(lián)苯醚中，多用于室內(nèi)裝潢和家具制造（韋朝海等，2015；趙丹丹，2020）。湛江紅樹(shù)林各采樣點(diǎn)均有 BDE-28的檢出，占比為0.19%—2.29%，而常用的五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚同系物組成中幾乎不含 BDE-28（Laguardla et al.，2006），BDE-28可以由 BDE-47微生物脫溴形成（TokarzIII et al.，2008），表明湛江紅樹(shù)林沉積物中可能存在高溴聯(lián)苯醚的降解過(guò)程。

圖3 湛江紅樹(shù)林沉積物∑13PBDEs（除BDE-209外）同系物組成Fig. 3 Homologous composition of ∑13PBDEs (except BDE-209) in mangrove sediments in Zhanjiang

BDE-47、99、100是商業(yè)五溴聯(lián)苯醚的主要成分，在商業(yè)五溴聯(lián)苯醚DE-71和Bromkal70-5DE中BDE-47/BDE-99的比值約為1和0.8，BDE-100/BDE-99 的比值約為 0.26 和 0.19（Laguardla et al.，2006）。本研究中各位點(diǎn)沉積物的 BDE-47/BDE-99（0.96—17.08）和BDE-100/BDE-99（0.04—1.67），大部分位點(diǎn)高于商品五溴聯(lián)苯醚中的比值，說(shuō)明這幾種PBDEs不僅來(lái)源于湛江地區(qū)對(duì)商業(yè)五溴、八溴聯(lián)苯醚的使用，還可能受其他來(lái)源的影響。高溴聯(lián)苯醚的光降解是環(huán)境中低溴聯(lián)苯醚重要來(lái)源之一（劉芃巖等，2015），Schenker et al.（2008）的研究表明環(huán)境中約13%的五溴聯(lián)苯醚同系物來(lái)源于十溴聯(lián)苯醚同系物的光降解。厭氧微生物的脫溴和吸收對(duì)于紅樹(shù)林沉積物中的PBDEs降解也具有關(guān)鍵作用（Zhu et al.，2014b），厭氧微生物多次還原脫溴作用下BDE-196會(huì)降解生成 BDE-183、138、153、100、99、85、49、47、28等低溴聯(lián)苯醚（Huang et al.，2014）。因此，湛江沉積物中的PBDEs除主要來(lái)源于商業(yè)十溴、五溴和八溴等溴系阻燃劑外，低溴聯(lián)苯醚還可能來(lái)源于高溴聯(lián)苯醚同系物的降解。

2.3 影響因素分析

應(yīng)用SPSS26對(duì)沉積物中的PBDEs同系物和降雨量、TOC、pH值（表1）等進(jìn)行相關(guān)性分析，結(jié)果表明 PBDEs同系物與三者之間沒(méi)有顯著相關(guān)性關(guān)系（表3），說(shuō)明降雨量、TOC、pH值對(duì)湛江紅樹(shù)林沉積物中的 PBDEs同系物的組成分布影響較小。Chai et al.（2019b）對(duì)中國(guó)南方6處紅樹(shù)林的研究中也發(fā)現(xiàn)類似情況，這可能是由于紅樹(shù)林濕地沉積物中的生化環(huán)境較復(fù)雜，PBDEs的分布和組成受到多重因素的交互影響，從而導(dǎo)致 PBDEs同系物之間和單一的TOC、pH值等沒(méi)有顯著相關(guān)性。而Wang et al.（2015b）對(duì)上海河流沉積物中PBDEs的研究中發(fā)現(xiàn)高溴同系物（deca-BDE和nona-BDE）與TOC顯著相關(guān)，低溴同系物與TOC則沒(méi)有相關(guān)性，這可能是由于低溴同系物的辛醇/水分配系數(shù)較低，與沉積物的親和力較弱，因而與TOC的相關(guān)性不明顯。

表3 PBDEs同系物質(zhì)量分?jǐn)?shù)和降雨量、TOC、pH值的相關(guān)性分析Table 3 Correlation analysis between content of PBDEs and the value of rainfall, TOC and pH in mangrove sediments

2.4 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

目前國(guó)內(nèi)尚未制定沉積物 PBDEs的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，因此本研究參照國(guó)際上通用的加拿大聯(lián)邦評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)各研究區(qū)域的 PBDEs同系物及綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。湛江紅樹(shù)林沉積物中 PBDEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)圖4，tri-BDEs、hexa-BDEs和hepta-BDEs的RQ值均小于0.01，沒(méi)有生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)；tetra-BDEs在各研究區(qū)域的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低，其中廉江區(qū)域RQ值小于0.01，沒(méi)用生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，其余研究區(qū)域均為低風(fēng)險(xiǎn)；nona-BDEs、penta-BDEs和deca-BDEs的RQ值均大于0.1，雷州西和雷州東的penta-BDEs與徐聞和市區(qū)的penta-BDEs和deca-BDEs的RQ值大于1屬于高風(fēng)險(xiǎn)，其余均為中等風(fēng)險(xiǎn)。因此湛江紅樹(shù)林中 nona-BDEs、penta-BDEs和 deca-BDEs的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)處于一個(gè)較高的水平，應(yīng)引起關(guān)注，加強(qiáng)商業(yè)PBDEs生產(chǎn)和使用的監(jiān)管，以降低其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。

圖4 湛江紅樹(shù)林沉積物PBDEs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)Fig. 4 Ecological risk assessment of PBDEs in mangrove sediments in Zhanjiang

值得注意的是，由于加拿大聯(lián)邦沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)較為保守和其毒性閾值不確定性（Environment Canada，2013），近年來(lái)已有相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)根據(jù)加拿大聯(lián)邦沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算得出的RQ值可能會(huì)高估或低估實(shí)際的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)（Ren et al.，2019；Wang et al.，2015b），因此早日制定沉積物中持久有機(jī)污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，有助于我們對(duì)國(guó)內(nèi)持久有機(jī)污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行更為科學(xué)合理的評(píng)價(jià)。

3 結(jié)論

（1）湛江紅樹(shù)林保護(hù)區(qū)共檢出14種PBDEs同系物，其中BDE-209占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)；湛江市區(qū)與廉江兩地的∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高；與國(guó)內(nèi)外其他紅樹(shù)林相比，湛江紅樹(shù)林沉積物中∑PBDEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)處于中等水平。

（2）湛江紅樹(shù)林沉積物 PBDEs來(lái)源與湛江地區(qū)的工業(yè)類型密切相關(guān)，商業(yè)五溴、八溴、十溴聯(lián)苯醚的使用是其主要來(lái)源；此外，少量低溴聯(lián)苯醚可能源自高溴化合物的降解。

（3）湛江紅樹(shù)林沉積物 PBDEs的綜合生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較高，nona-BDEs、penta-BDEs和deca-BDEs的RQ值均大于0.1，特別是penta-BDEs、deca-BDEs在個(gè)別位點(diǎn)的RQ值大于1，被評(píng)為“高風(fēng)險(xiǎn)”，應(yīng)引起關(guān)注。