過渡金屬硫酸鹽協(xié)同Pd/C高效定向降解木質(zhì)素的研究

吳敏雅 劉明華，2，* 劉以凡，2 呂源財(cái)，2

（1.福州大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，福建福州，350116；

2.福建省農(nóng)村廢棄物綠色循環(huán)技術(shù)工程研究中心，福建福州，350116）

木質(zhì)素是自然界第二大生物質(zhì)資源，含量?jī)H低于纖維素，在植物中的占比達(dá)20%～30%，每年全球約產(chǎn)生6×1014t木質(zhì)素［1］。木質(zhì)素是一種三維空間結(jié)構(gòu)的天然高分子芳香族聚合物，它的基本結(jié)構(gòu)是由紫丁香基（S）、愈創(chuàng)木基（G）、對(duì)羥苯基（H）3種結(jié)構(gòu)單元通過碳碳鍵或醚鍵連接組成，其中醚鍵是木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中最重要的連接鍵，最常見的鍵型有β-O-5、α-O-4、4-O-5、5-5等［2-5］。同時(shí)，木質(zhì)素還含有甲氧基、酚羥基、醇羥基等多種特征官能團(tuán)。木質(zhì)素也是自然界中唯一可再生的芳香類物質(zhì)原料，在一定條件下可降解生成小分子化合物，因此在制備燃料和化學(xué)品領(lǐng)域應(yīng)用廣泛［6-7］。然而，由于木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)特殊復(fù)雜，木質(zhì)素難以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品，因此，絕大部分木質(zhì)素只能用作廢物或生物質(zhì)煉廠的低級(jí)燃料［8-9］。目前，木質(zhì)素的降解方法種類繁多，其中催化降解法是利用均相或非均相催化劑，有效裂解木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中的醚鍵，從而破壞木質(zhì)素大分子結(jié)構(gòu)，同時(shí)，通過加氫或氫化反應(yīng)，使其形成小分子化合物，并保留木質(zhì)素的芳香性質(zhì)，該方法可作為制備具有高附加值的可再生化工原料的方法，是當(dāng)下降解木質(zhì)素的有效途徑。

近年來，過渡金屬鹽因在生物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的反應(yīng)性較強(qiáng)而被廣泛用作初級(jí)催化劑或協(xié)同催化劑［4］。Tri?bulova等［10］發(fā)現(xiàn)，利用過渡金屬硫酸鹽水解纖維素可形成單糖等低分子產(chǎn)物，提高纖維素的氧化敏感性。Zakzeski等［11］研究了不同過渡金屬鹽催化劑對(duì)離子液體中木質(zhì)素的氧化降解；結(jié)果表明，過渡金屬離子的活性順序?yàn)镃o2+＞Cr3+＞Fe2+＞Ni2+＞Mn2+＞Cu2+。Shu等［12］利用金屬氯化鹽與Pd/C協(xié)同降解木質(zhì)素，實(shí)現(xiàn)了高度可控的產(chǎn)物分布。此外，溶劑在催化裂解醚鍵中的重要性也備受關(guān)注［13-16］，其中，甲醇具有明顯的溶劑熱效應(yīng)和良好的供氫性能，在溫和條件下可加速氫的釋放。重要的是，它可以穩(wěn)定降解過程中產(chǎn)生的單環(huán)自由基，從而產(chǎn)生更多的單體芳香基團(tuán)，降低聚合作用［17-18］。

因此，本研究采用過渡金屬硫酸鹽NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解玉米芯酶解木質(zhì)素，考察了金屬離子、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、NiSO4·6H2O與Pd/C協(xié)同作用等對(duì)木質(zhì)素降解率的影響，并通過元素分析、凝膠滲透色譜、紅外光譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物進(jìn)行表征，對(duì)比了Pd/C、NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解玉米芯酶解木質(zhì)素的產(chǎn)物分布，并分析了協(xié)同催化的作用機(jī)理。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 主要試劑

玉米芯酶解木質(zhì)素，工業(yè)級(jí)，山東龍力生物科技股份有限公司。Pd/C、NiSO4·6H2O等，分析純，阿拉丁生化科技股份有限公司。甲醇、乙酸乙酯、四氫呋喃（THF）等，色譜純，德國(guó)默克集團(tuán)。

1.2 木質(zhì)素降解

稱取1 g的玉米芯酶解木質(zhì)素（CL）于50 mL高溫高壓反應(yīng)釜（聚四氟乙烯涂層）中，加入20 mL的甲醇為反應(yīng)溶劑，添加一定量的催化劑。接著用氮?dú)獯祾吒獌?nèi)3次，加蓋鎖緊反應(yīng)釜，并將反應(yīng)釜置于超聲波儀中超聲分散10 min，然后放置于電熱鼓風(fēng)干燥箱中，在反應(yīng)溫度220℃下反應(yīng)5 h。結(jié)束后，待自然冷卻30 min后出料，經(jīng)過洗滌、過濾、分離后得到液體降解產(chǎn)物（LDLP）和固體殘?jiān)↙DSR）。實(shí)驗(yàn)設(shè)置不使用催化劑的體系為對(duì)照組。

1.3 催化劑的回收利用

將LDSR用超純水洗滌3次，對(duì)濾液進(jìn)行離子交換處理以回收鎳。然后，用甲醇和THF繼續(xù)洗滌濾餅直至濾液接近無(wú)色，經(jīng)冷凍干燥后回收得到Pd/C。

1.4 樣品處理

CL的乙?；幚恚翰捎靡阴ｄ搴捅姿岬幕旌先芤海?∶9，V/V，10 mL）作乙?；噭?，加入1.0 g的CL，在燒瓶中密封，在50℃、150 r/min下反應(yīng)2 h，完成后將溶劑蒸干，所得固體為乙酰化木質(zhì)素。

1.5 分析方法

采用凝膠色譜儀（GPC，Waters2414，美國(guó)Wa?ters公司）對(duì)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布進(jìn)行測(cè)定，并用聚苯乙烯（PS）作為標(biāo)樣，以THF為流動(dòng)相。采用元素分析儀（EA，Vario ELcube，德國(guó)Elementar公司）對(duì)化合物組成中的C、H、O等元素的含量進(jìn)行分析表征。采用傅里葉變換紅外光譜儀（FT-IR，AVATAR360智能型，美國(guó)尼高力儀器公司）對(duì)樣品的官能團(tuán)和鍵型進(jìn)行分析表征，掃描范圍為400～4000 cm-1，掃描次數(shù)為32次。采用全二維氣相色譜-高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用分析儀（GC-MS，Agi?lent 6890-59731，美國(guó)安捷倫科技有限公司）對(duì)樣品進(jìn)行定性和定量檢測(cè)。將樣品充分溶解在乙酸乙酯中，以多氯聯(lián)苯為內(nèi)標(biāo)物。氣相色譜檢測(cè)條件：Rxi-5ms（30 m×0.25 mm×0.25μm）毛細(xì)管柱，載氣為He，流速1.4 mL/min；初始柱溫50℃，保持1 min后，以10℃/min的速率升到300℃，保持10 min；進(jìn)樣溫度280℃，進(jìn)樣量1μL，分流比20∶1。

1.6 參數(shù)計(jì)算

木質(zhì)素降解率（DL）及產(chǎn)物得率（Yn）分別根據(jù)式（1）和式（2）計(jì)算。

式中，m0為木質(zhì)素初始投加質(zhì)量（g），m為L(zhǎng)D?SR的質(zhì)量（g），mn為產(chǎn)物質(zhì)量（g）。

2 結(jié)果與討論

2.1 過渡金屬硫酸鹽對(duì)木質(zhì)素降解率的影響

2.1.1 過渡金屬離子的影響

為了研究不同過渡金屬離子對(duì)Pd/C催化降解木質(zhì)素的影響，選擇7種過渡金屬硫酸鹽配合Pd/C作為催化劑，結(jié)果如圖1所示。

在未使用任何催化劑（對(duì)照樣）時(shí)，木質(zhì)素的降解率較低（40.6±2.2）%；單獨(dú)使用Pd/C作為催化劑時(shí)，木質(zhì)素降解率為（51.5±1.5）%；而在使用不同過渡金屬硫酸鹽協(xié)同Pd/C進(jìn)行催化降解的情況下，木質(zhì)素的降解率顯著提高，說明過渡金屬硫酸鹽可以有效促進(jìn)Pd/C催化降解木質(zhì)素。據(jù)相關(guān)報(bào)道［19-21］，路易斯酸催化劑可以催化裂解C—O鍵，從而有效降解木質(zhì)素。因此，對(duì)過渡金屬硫酸鹽在甲醇中于220℃反應(yīng)5 h前后的氫離子濃度進(jìn)行了檢測(cè)（見圖2）；結(jié)果表明，過渡金屬硫酸鹽的甲醇溶液在經(jīng)過5 h的處理后釋放出大量的氫離子，進(jìn)一步證實(shí)了路易斯酸催化劑的本質(zhì)特征。此外，由圖1可知，不同過渡金屬硫酸鹽對(duì)Pd/C催化降解木質(zhì)素性能的影響不同。NiSO4·6H2O的效果最優(yōu)（木質(zhì)素降解率為（86.5±3.3）%），然后依次為CuSO4?5H2O、FeSO4?7H2O、ZnSO4?7H2O、Cr2（SO4）3?6H2O、CoSO4?7H2O，MnSO4·H2O的效果最差，說明NiSO4·6H2O與Pd/C的協(xié)同效應(yīng)對(duì)催化降解木質(zhì)素的效果最顯著。且由圖2可知，具有較高氫離子濃度的反應(yīng)體系往往表現(xiàn)出較好的性能。然而，木質(zhì)素降解率與體系氫離子濃度之間并沒有顯著的正相關(guān)關(guān)系，這意味著除了氫離子濃度外，過渡金屬離子可能在促進(jìn)木質(zhì)素的降解中起到關(guān)鍵作用。據(jù)相關(guān)報(bào)道［22］，這些體系之間的差異可能是由于在不同金屬離子中心存在的情況下，底物-催化劑相互作用的強(qiáng)度不同造成的。因此，考慮到過渡金屬中鎳元素的電負(fù)性最高，可以推斷在反應(yīng)過程中，通過底物-催化劑的相互作用，NiSO4·6H2O除了酸性中心外，還可以產(chǎn)生更多的配位點(diǎn)，提高反應(yīng)活性。

圖1 不同過渡金屬離子對(duì)CL降解率的影響Fig.1 Effectsof different transition metal ionson CL degradation ratio

圖2 過渡金屬硫酸鹽的甲醇溶液的氫離子濃度Fig.2 Hydrogen ion concentration in methanol solution of transition metal sulfates

2.1.2 反應(yīng)溫度的影響

在木質(zhì)素降解過程中，溫度在催化劑的活化和醚鍵的斷裂中扮演著至關(guān)重要的角色［23］。本研究對(duì)反應(yīng)時(shí)間5 h、不同反應(yīng)溫度（180℃～280℃）下的NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解木質(zhì)素的降解率進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)果如圖3所示。由圖3可知，NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解木質(zhì)素過程對(duì)溫度的依賴性很強(qiáng)。反應(yīng)溫度低于220℃時(shí)，木質(zhì)素降解率隨著溫度的升高 而 顯 著 提高（由（42.0±1.4）%提 高 到（86.5±3.3）%）。當(dāng)反應(yīng)溫度繼續(xù)上升（≥200℃）時(shí)，木質(zhì)素降解率基本保持穩(wěn)定。根據(jù)以往的報(bào)道［24］，較高的溫度會(huì)導(dǎo)致部分有機(jī)化合物的碳化，甚至催化劑的失活，不利于木質(zhì)素的進(jìn)一步降解。

圖3 反應(yīng)溫度對(duì)CL降解率的影響Fig.3 Effect of reaction timeon CLdegradation ratio

2.1.3 反應(yīng)時(shí)間的影響

在220℃下，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解木質(zhì)素的影響，結(jié)果如圖4所示。由圖4可知，隨著反應(yīng)時(shí)間從2 h延長(zhǎng)至5 h，木質(zhì)素的降解率從（43.2±1.4）%提高至（86.5±3.3）%。然而，隨著反應(yīng)時(shí)間的繼續(xù)延長(zhǎng)，木質(zhì)素的降解率反而出現(xiàn)小幅下降，說明過長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間可能會(huì)導(dǎo)致催化劑發(fā)生一定程度的失活。

圖4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)CL降解率的影響Fig.4 Effect of reaction timeon CLdegradation ratio

2.1.4 NiSO4·6H2O與Pd/C協(xié)同作用的影響

對(duì)比了最優(yōu)工藝條件（220℃、5 h）下未使用催化劑、分別單獨(dú)使用NiSO4·6H2O和Pd/C，以及NiSO4·6H2O和Pd/C協(xié)同作用4種情況下的木質(zhì)素降解率，結(jié)果如表1所示。由表1可知，在未使用催化劑和單獨(dú)使用NiSO4·6H2O作催化劑的情況下，木質(zhì)素的降解率分別為（40.6±2.2）%和（43.2±3.0）%，說明單獨(dú)使用NiSO4·6H2O對(duì)于催化降解木質(zhì)素的效果并不理想。與對(duì)照樣相比，單獨(dú)使用Pd/C作催化劑的情況下，木質(zhì)素降解率有了明顯的提高（（51.5±1.5）%），這與現(xiàn)有的多數(shù)研究結(jié)果相符［25-27］。而在加入NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C進(jìn)行催化降解時(shí)，木質(zhì)素的降解率進(jìn)一步提高至（86.5±3.3）%，這說明NiSO4·6H2O與Pd/C之間存在的協(xié)同作用可高效催化降解木質(zhì)素。

表1 NiSO4·6H 2O與Pd/C協(xié)同作用對(duì)CL降解率的影響Table 1 Effect of NiSO4·6H 2O and Pd/C synergistic effect on CL degradation ratio %

2.2 過渡金屬硫酸鹽對(duì)降解產(chǎn)物分子質(zhì)量的影響

為了探究NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C對(duì)木質(zhì)素降解產(chǎn)物分子質(zhì)量分布的影響，采用GPC對(duì)木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的分子質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定，得到木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的質(zhì)均分子質(zhì)量（M w）、數(shù)均分子質(zhì)量（M n）和分散度d（d=M w/M n），結(jié)果如表2所示。由表2可知，木質(zhì)素的M w、M n和d分別為3949、2131和1.91。在未使用催化劑的情況下，木質(zhì)素降解產(chǎn)物的M w、M n和d并沒有顯著降低，說明木質(zhì)素降解率低，且降解產(chǎn)物組分仍以大分子化合物為主，不利于后續(xù)的改性應(yīng)用。單獨(dú)使用Pd/C作催化劑時(shí)，降解產(chǎn)物的M w、M n和d分別降至1241、664和1.65，說明Pd/C有效催化裂解了木質(zhì)素的大分子結(jié)構(gòu)，降低了降解產(chǎn)物的分子質(zhì)量。加入NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C進(jìn)行催化降解時(shí)，降解產(chǎn)物的M w、M n和d進(jìn)一步分別降至537、432和1.06，說明NiSO4·6H2O和Pd/C的協(xié)同作用進(jìn)一步催化裂解了木質(zhì)素的大分子結(jié)構(gòu)，并使其轉(zhuǎn)化為更低分子質(zhì)量的寡聚體。另外，分散度d的顯著降低表明了NiSO4·6H2O的加入使降解產(chǎn)物的分子質(zhì)量分布區(qū)間變窄，均一化程度提高了35.8%，更有利于其進(jìn)一步的應(yīng)用開發(fā)［28］。

表2 NiSO4·6H 2O與Pd/C協(xié)同作用對(duì)產(chǎn)物均一化的影響Table 2 Effect of NiSO 4·6H 2O and Pd/C synergistic effect on the products uniformity

2.3 過渡金屬硫酸鹽對(duì)降解產(chǎn)物分布的影響

2.3.1 元素分析

為了進(jìn)一步了解木質(zhì)素結(jié)構(gòu)的化學(xué)變化，采用元素分析儀對(duì)木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的元素組分進(jìn)行測(cè)定對(duì)比，結(jié)果如表3所示。

表3 CL和LDLP的元素分析Table 3 EA of CL and LDLP

由表3可知，木質(zhì)素的C、H、O含量分別為60.73%、5.44%、31.27%，且總占比超過97%，說明在木質(zhì)素中并沒有過多的其他元素，如S、N等。在未使用催化劑的情況下，降解產(chǎn)物中的C/H、O/C比值未見明顯變化，說明木質(zhì)素并未發(fā)生明顯的化學(xué)變化。然而，經(jīng)NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解得到的產(chǎn)物中的C、H含量均明顯增加，而O的含量明顯下降，與此同時(shí)，C/H和O/C也有所降低。據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道［29］，木質(zhì)素降解過程中發(fā)生了明顯的加氫反應(yīng)，這會(huì)導(dǎo)致C/H比值的降低，羥基脫水或甲氧基氫解會(huì)導(dǎo)致O/C比值的降低。對(duì)比可知，NiSO4·6H2O與Pd/C協(xié)同作用可以促進(jìn)加氫反應(yīng)，同時(shí)，Pd/C與Pd/C+NiSO4·6H2O降解木質(zhì)素產(chǎn)物組分變化的趨勢(shì)類似，說明NiSO4·6H2O有效加強(qiáng)了Pd/C的催化降解作用。

2.3.2 FT-IR分析

為了進(jìn)一步分析木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物的有機(jī)組分，對(duì)其進(jìn)行FT-IR表征，結(jié)果如圖5所示。

圖5 CL和LDLP的FT-IR譜圖Fig.5 FT-IRspectra of CL and LDLP

由圖5可知，木質(zhì)素及其降解產(chǎn)物在1595、1513、1450以及833 cm-1處均有吸收峰，這3個(gè)位置的吸收峰代表木質(zhì)素中的苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰，且峰形基本一致，表明木質(zhì)素的苯環(huán)結(jié)構(gòu)在催化降解的過程中得到了保留。2850 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)Ph-OCH3中C—H鍵的伸縮振動(dòng)，說明降解產(chǎn)物依然保留有木質(zhì)素的基本單元結(jié)構(gòu)，如愈創(chuàng)木基、紫丁香基等，進(jìn)一步說明催化降解主要通過裂解木質(zhì)素單元結(jié)構(gòu)間的連接鍵來實(shí)現(xiàn)破壞木質(zhì)素的大分子結(jié)構(gòu)［30］。在未使用催化劑的情況下，降解產(chǎn)物與木質(zhì)素的峰形基本一致，且并未觀察到顯著的吸收峰變化，說明降解產(chǎn)物的組分類型相較于木質(zhì)素并沒有明顯的變化，進(jìn)一步證實(shí)了在未使用催化劑的情況下并不能有效降解木質(zhì)素。3350和1201 cm-1處的吸收峰分別為締合羥基和酚羥基的伸縮振動(dòng)峰，且由圖4可知，NiSO4·6H2O可以有效協(xié)同Pd/C催化降解木質(zhì)素并定向生成酚類化合物。此外，2950 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)甲基、亞甲基、次甲基的C—H伸縮振動(dòng)峰，說明降解產(chǎn)物的苯環(huán)結(jié)構(gòu)側(cè)鏈上可能直接連接甲基官能團(tuán)或碳碳鍵結(jié)構(gòu)。1615、1700、1110 cm-1處的吸收峰分別對(duì)應(yīng)酯羰基C=O和C—O—C的伸縮振動(dòng)峰。而且，相較于僅添加Pd/C體系，NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C體系在1201 cm-1處的酚羥基O—H伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)度遠(yuǎn)高于1110 cm-1處的酯羰基C—O—C伸縮振動(dòng)峰強(qiáng)度，且酚類區(qū)域的吸收峰響應(yīng)強(qiáng)度與酯類吸收峰的響應(yīng)強(qiáng)度的差距增大，說明NiSO4·6H2O的加入不僅可以有效提高酚類化合物的得率，還可以一定程度提高酯類化合物的得率，但酚類化合物的增幅明顯高于酯類化合物。值得注意的是，763 cm-1處的吸收峰代表一取代苯上的C—H彎曲振動(dòng)峰，僅在NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C催化降解木質(zhì)素的體系中觀察到，這表明在NiSO4·6H2O和Pd/C的協(xié)同作用下，Ar—O—R結(jié)構(gòu)中Ar—O鍵經(jīng)催化加氫而形成了Ar—OH，進(jìn)一步證實(shí)了產(chǎn)物中含有大量的單酚類小分子化合物［31］。

圖6 LDLP的GC-MS譜圖Fig.6 GC-MSspectra of LDLP

表4 LDLP的主要成分的GC-MS分析結(jié)果Table 4 GC-MS analysis results of the primary composition of LDLP

2.3.3 GC-MS分析

為進(jìn)一步探究NiSO4·6H2O與Pd/C協(xié)同作用對(duì)降解產(chǎn)物分布的影響，通過GC-MS對(duì)木質(zhì)素降解產(chǎn)物的組分進(jìn)行定性及定量分析，結(jié)果如圖6和表4所示。

由圖6和表4可知，不同降解條件下得到的降解產(chǎn)物的組分和得率差異較大。未使用催化劑的情況下，降解產(chǎn)物中小分子產(chǎn)物的總收率較低且種類較少，主要包括2，3-二氫苯并呋喃、水楊醛肟、香草醛以及酯類化合物等，且并未觀察到酚類化合物的產(chǎn)生。在單獨(dú)使用Pd/C作為催化劑的情況下，降解產(chǎn)物中小分子產(chǎn)物的總收率增至65.4%；同時(shí)，產(chǎn)生了酚類化合物，其得率可達(dá)到33.2%，主要包括苯酚、4-乙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚等，說明Pd/C可以有效提高木質(zhì)素降解率，且誘導(dǎo)木質(zhì)素催化加氫生成酚類化合物。在使用NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C進(jìn)行催化降解時(shí)，木質(zhì)素小分子的總收率相較于Pd/C體系增加了39.9%，酚類化合物的得率提高了88.6%，且生成了更低分子質(zhì)量的酚類單體，如愈創(chuàng)木酚、對(duì)甲酚、2，6-二甲氧基苯酚等；同時(shí)，酯類化合物的得率也有明顯的提高，且向相對(duì)低分子質(zhì)量的酯類轉(zhuǎn)化。說明NiSO4·6H2O和Pd/C的協(xié)同作用可以促進(jìn)木質(zhì)素大分子結(jié)構(gòu)的裂解并誘導(dǎo)加氫反應(yīng)以提高酚類化合物的選擇性。因此，NiSO4·6H2O和Pd/C在木質(zhì)素催化降解過程中具有良好協(xié)同作用效果，可實(shí)現(xiàn)對(duì)酚類產(chǎn)物的高度可控性。

3 結(jié) 論

采用過渡金屬硫酸鹽NiSO4·6H2O協(xié)同Pd/C在甲醇體系中實(shí)現(xiàn)定向催化降解木質(zhì)素，生成以酚類為主的小分子化合物，并進(jìn)一步提高產(chǎn)物的均一化程度。結(jié)果表明，NiSO4·6H2O的路易斯酸特性和鎳元素的高電負(fù)性，使得木質(zhì)素的醚鍵可有效在Pd/C和NiSO4·6H2O酸性催化中心上發(fā)生降解，并通過加氫反應(yīng)，生成以酚類為主體的中間產(chǎn)物。這種低成本、低能耗的木質(zhì)素降解工藝將為木質(zhì)素降解產(chǎn)物的可持續(xù)利用提供有益的參考。