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    雙基球扁藥中的鈍感劑遷移現(xiàn)象及其對(duì)燃燒性能的影響

    2021-04-06 08:49:46丁亞軍肖忠良
    含能材料 2021年3期
    關(guān)鍵詞:老化峰值曲線

    張 勇,丁亞軍,肖忠良

    (1. 南京理工大學(xué)化工學(xué)院,江蘇 南京 210094;2. 南京理工大學(xué)特種能源材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇 南京 210094)

    1 引言

    球扁發(fā)射藥具有流散性能高、裝填密度大、制造工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn),是中小口徑速射武器的主裝藥之一[1]。將鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、樟腦等小分子鈍感劑在球扁藥表面形成一定的濃度分布,能夠?qū)崿F(xiàn)球扁藥燃燒的漸增性,但自身存在的濃度差導(dǎo)致了鈍感劑的擴(kuò)散遷移現(xiàn)象,這將引起武器的內(nèi)彈道性能發(fā)生變化,對(duì)武器的使用帶來巨大隱患[2-3]。為此,聚新戊二醇己二酸酯(NA)作為一種高分子鈍感劑,顯著提升了鈍感層的抗遷移特性和發(fā)射藥的使用壽命,然而其擴(kuò)散遷移問題仍本質(zhì)存在[4-5]。因此,了解和掌握鈍感劑在發(fā)射藥內(nèi)的遷移現(xiàn)象,能夠指導(dǎo)鈍感發(fā)射藥的應(yīng)用,提升武器使用性能。

    目前國內(nèi)外研究人員針對(duì)鈍感發(fā)射藥開展了大量的研究。宋亞萍等[6]選用DBP、聚己二酸丙二醇酯(PPA)和均苯三甲酸三炔丙酯(TPTM)三種鈍感劑對(duì)疊氮硝胺發(fā)射藥進(jìn)行表面鈍感處理,并對(duì)老化樣品進(jìn)行密閉爆發(fā)器試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在老化過程中鈍感劑DBP 和PPA 由發(fā)射藥的表面不斷向內(nèi)部遷移,而新型鈍感劑TPTM 的炔基和疊氮硝銨發(fā)射藥(DA)中的疊氮基發(fā)生環(huán)加成反應(yīng),生成具有阻燃效果的網(wǎng)狀大分子物質(zhì),幾乎不發(fā)生遷移。肖忠良等[7]使用硫氫化鈉作為脫硝劑,對(duì)發(fā)射藥表面進(jìn)行脫硝處理后,硝酸根基團(tuán)在發(fā)射藥表面形成濃度梯度,脫硝發(fā)射藥具有較高的燃燒漸增性,可以初步代替鈍感劑的作用,且無鈍感劑遷移現(xiàn)象。Dahiwale 等[8]研究了DBP 鈍感三基發(fā)射藥的 內(nèi)彈道性能,發(fā)現(xiàn)DBP 鈍感后發(fā)射藥具有較低的彈道參數(shù)以及火焰溫度,有利于延長(zhǎng)武器使用壽命。Trewartha 等[9]使用顯微拉曼技術(shù),對(duì)鈍感發(fā)射藥中二硝基甲苯的遷移行為進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)二硝基甲苯在硝化棉基體中的擴(kuò)散不符合Fick 第二擴(kuò)散定律,并且其擴(kuò)散深度與發(fā)射藥孔徑大小具有相關(guān)性。

    隨著現(xiàn)代儀器的發(fā)展,紅外光譜法[10-12]和拉曼光譜法[13]成為目前分析鈍感劑濃度分布的主流方法,大大降低了實(shí)驗(yàn)的操作難度,提高了結(jié)果的準(zhǔn)確性。國內(nèi)外許多學(xué)者通過拉曼光譜針對(duì)鈍感劑特征峰強(qiáng)度的變化結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)鈍感過程中鈍感劑的濃度分布進(jìn)行了定性或定量的研究。而對(duì)老化過程中鈍感劑的二次擴(kuò)散行為的研究卻較少。球扁藥因其尺寸較小、實(shí)驗(yàn)操作難度大,針對(duì)球扁藥中鈍感劑遷移的研究更是少有涉及。

    當(dāng)前DBP 因其較好的鈍感效果和低廉的制作成本,為中小口徑武器用發(fā)射藥的主要鈍感功能組分。而NA 作為新型高分子鈍感劑因其優(yōu)越的長(zhǎng)儲(chǔ)穩(wěn)定性已成功運(yùn)用到發(fā)射藥中。因此,本研究選取DBP、NA兩種典型的小分子和高分子鈍感劑,使用顯微拉曼技術(shù)對(duì)雙基球扁藥截面中鈍感劑的濃度分布狀態(tài)進(jìn)行了表征。采用單因素法,研究加速老化時(shí)間和溫度、鈍感劑濃度對(duì)DBP 和NA 遷移規(guī)律的影響。最后,通過密閉爆發(fā)器試驗(yàn),研究鈍感劑的遷移現(xiàn)象對(duì)雙基球扁藥燃燒漸增性的影響。從微觀角度分析鈍感劑的分布狀態(tài)、宏觀角度測(cè)試發(fā)射藥的燃燒性能,從而深入了解鈍感劑在發(fā)射藥中的遷移現(xiàn)象,為發(fā)射藥的使用提供理論和實(shí)際指導(dǎo)。

    2 實(shí)驗(yàn)

    2.1 儀器與試劑

    顯微共聚焦拉曼光譜儀,inVia 型,RENISHAW 公司;電腦量熱儀,ZDHW-6W 型,奧維電子科技有限公司;冷凍切片機(jī),KD-2950 型;密閉爆發(fā)器,容積為50 mL。

    雙基球扁藥,NA,瀘州北方化學(xué)工業(yè)有限公司;DBP,分析純,永華化學(xué)科技有限公司;乙酸乙酯,分析純,上海沃凱生物技術(shù)有限公司。

    2.2 樣品的制備

    加速老化試驗(yàn):將鈍感后的4 種(1#:10%NG,3.5%DBP;2#:10%NG,6.5%DBP;3#:15%NG,5%DBP;4#:15%NG,5%NA)雙基球扁藥樣品(弧厚0.27 mm,直徑0.8 mm)分別裝入鋁箔自封袋中,并放入水浴烘箱內(nèi),加速老化溫度分別設(shè)置為55,65,75,85 ℃。

    標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備:通過乙酸乙酯溶解未鈍感的雙基球扁藥(應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)樣品所使用的雙基球扁藥的組分與實(shí)驗(yàn)樣品的組分一致),并與DBP、NA 混合均勻,配制成一系列不同鈍感劑含量(5%DBP、10%DBP、15%DBP、20%DBP、25%DBP、30%DBP、35%DBP、40%DBP)的標(biāo)準(zhǔn)樣品,倒入培養(yǎng)皿中,待溶劑揮發(fā)后制成薄膜。

    待檢測(cè)樣品的制備:利用冷凍切片機(jī),將加速老化后的雙基球扁藥樣品切成厚度為15 μm 的薄膜。

    2.3 性能測(cè)試與表征

    爆熱測(cè)試:稱取1 g 雙基球扁藥樣品放入已知質(zhì)量的坩堝內(nèi),將坩堝置于坩堝夾環(huán)上,連接好點(diǎn)火絲,密閉量熱彈,并向其中充入高純氮,再將量熱彈置于量熱器中。開始測(cè)試后,點(diǎn)火絲點(diǎn)燃樣品,樣品燃燒散發(fā)的熱量被彈筒周圍的水吸收,通過水溫的變化計(jì)算出樣品的爆熱值。

    鈍感劑濃度分布測(cè)試:采用RENISHAW 公司inVia拉曼光譜儀,對(duì)切成薄膜的樣品進(jìn)行鈍感劑濃度分布測(cè)試,物鏡放大倍率50,激光波長(zhǎng)532 nm,激光功率10%,曝光時(shí)間3 s,光譜采集范圍600~4000 cm-1。

    密閉爆發(fā)器試驗(yàn):密閉爆發(fā)器容積50 mL,裝填密度0.2 g·mL-1,點(diǎn)火壓力為10.98 MPa。

    3 結(jié)果與分析

    3.1 鈍感劑濃度分布曲線

    采用內(nèi)參比法進(jìn)行鈍感劑的定量分析,選取1725 cm-1處的譜峰作為該體系的定量分析峰,1725 cm-1處的譜峰屬于DBP 和NA 的羰基峰。選取1160 cm-1處的譜峰作為該體系的內(nèi)標(biāo)峰。1160 cm-1處的譜峰歸屬于硝化棉的環(huán)內(nèi)氧橋振動(dòng)和鈍感劑酯羰基的C—O—C 伸縮振動(dòng),硝化甘油在此波數(shù)處沒有峰。因?yàn)槔庾V具有加和性,可推導(dǎo)關(guān)系式:

    其 中,I1160cm-1/I1725cm-1為1160 cm-1與1725 cm-1處 特 征譜峰強(qiáng)度比;(mNG+mNC)/mDBP為雙基火藥與鈍感劑DBP 的 質(zhì) 量 比;A、B 為 常 數(shù)。令Y=I1160cm-1/I1725cm-1,X=(mNG+mNC)/mDBP,則Y 與X 線性相關(guān)。同時(shí),應(yīng)注意不同NG 濃度的球扁藥其Y 與X 的對(duì)應(yīng)關(guān)系并不相同。通過拉曼光譜測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的I1160cm-1/I1725cm-1值,進(jìn)行最小二乘法線性擬合,獲得測(cè)試工作曲線(見圖1、圖2)。

    3.2 在雙基球扁藥中DBP 的濃度分布

    圖1 DBP 濃度分布測(cè)試工作曲線Fig.1 Working curve of DBP concentration distribution test

    圖2 NA 濃度分布測(cè)試工作曲線(15%NG)Fig.2 Working curve of NA concentration distribution test(15%NG)

    采用顯微共聚焦拉曼光譜儀的Mapping 模式,對(duì)切成薄片的老化雙基球扁藥(2#,老化溫度65 ℃,老化3 天)進(jìn)行檢測(cè),步長(zhǎng)選取1 μm。圖3 是通過數(shù)據(jù)處理得到的DBP 分布圖。圖中紅色部分是不含DBP 的發(fā)射藥;靛藍(lán)色部分是含有DBP 的混合組分,顏色越亮,表明DBP 濃度越高;黑色部分為空白。從圖3 可以看出,DBP 在每個(gè)擴(kuò)散深度分布的較為均勻。從分布狀態(tài)來看,在近表面位置,DBP 分布的較為密集,隨著擴(kuò)散深度的加深,DBP 分布則開始逐漸變得松散,稀稀落落,直至消失不見。而從DBP 濃度來看,在近表面位置DBP 濃度有著一小段的上升過程,達(dá)到峰值之后,則開始逐漸降低,直至消失不見。表明DBP 從濃度峰值位置向兩邊擴(kuò)散。

    圖4 則是從表及里一維方向上的拉曼光譜變化圖。在一般情況下,拉曼光譜的譜峰強(qiáng)度不具有實(shí)際意義,而在同一測(cè)試參數(shù)條件下,則可以采用拉曼光譜譜峰強(qiáng)度定性的表征物質(zhì)濃度的大小。從圖4 可以看出,在拉曼位移1725 cm-1位置,DBP 的酯羰基峰強(qiáng)度先是有一小段的上升過程,然后開始逐漸降低,直至羰基峰消失不見,這與圖3 得到的結(jié)論相符合。

    圖3 DBP 在雙基球扁藥(2#)中的濃度分布圖Fig.3 Concentration distribution diagram of DBP in double-base oblate spherical propellant(2#)

    圖4 DBP 在一維方向上不同深度的拉曼光譜圖Fig.4 Raman spectra of DBP at different depths in one-dimensional direction

    為了定量地分析DBP 的濃度變化,選取1160 cm-1與1725 cm-1峰強(qiáng)度比值結(jié)合DBP 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試工作曲線,并用origin 軟件進(jìn)行擬合得到了DBP 的濃度分布曲線(見圖5)。

    曲線的表達(dá)式為:

    由擬合曲線可知,在一維方向上,DBP 濃度由表及里呈指數(shù)規(guī)律變化,符合Fick 第二擴(kuò)散定律,且屬于雙向擴(kuò)散。由此可知,DBP 在老化過程中的擴(kuò)散行為與鈍感過程中的擴(kuò)散行為是不同的。鈍感過程中,鈍感劑由濃度高的溶液向球扁藥中滲透,其在球扁藥中的擴(kuò)散方向是單向的;老化過程中,鈍感劑在繼續(xù)向球扁藥內(nèi)部滲透的同時(shí),還會(huì)向外部進(jìn)行擴(kuò)散,造成其質(zhì)量損失。

    圖5 雙基球扁藥(2#)中DBP 的濃度分布曲線Fig.5 Concentration distribution profile of DBP in double-base oblate spherical propellant(2#)

    同時(shí),對(duì)老化雙基球扁藥樣品(2#,老化溫度65 ℃)進(jìn)行爆熱值的測(cè)試,繪制爆熱變化曲線(見圖6)。從圖6 可以看出,老化1~4 天的樣品其爆熱值呈下降趨勢(shì);而第4 天后,爆熱值則有了小幅度的上升。一般來說,高溫老化條件會(huì)加速硝酸酯類物質(zhì)的分解,造成爆熱值的下降。但實(shí)際測(cè)試中,老化樣品的爆熱值卻有著小幅度的上升趨勢(shì)。分析認(rèn)為是DBP 易揮發(fā),從發(fā)射藥表面鈍感層中向外擴(kuò)散,造成了DBP的損失。而在單位質(zhì)量下,發(fā)射藥中的含能組分比重上升,爆熱值升高。這一結(jié)果與DBP的雙向擴(kuò)散結(jié)論相符。

    圖6 雙基球扁藥(2#)的爆熱值隨老化時(shí)間的變化曲線Fig.6 The change curve of the explosion heat of double-base oblate spherical propellant(2#)with aging time

    3.3 老化時(shí)間對(duì)DBP 濃度分布的影響

    選取老化1、3、6 天后的雙基球扁藥(2#,老化溫度65 ℃)樣品進(jìn)行拉曼光譜檢測(cè),繪制濃度分布曲線(見圖7)。由圖7 可以看出,隨著老化時(shí)間的推進(jìn),DBP逐漸向內(nèi)遷移,擴(kuò)散深度逐漸增大。而DBP 的濃度峰值則逐漸降低,DBP 濃度梯度隨之減小。隨時(shí)間增加,擴(kuò)散會(huì)逐步達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。此外,DBP 濃度峰值位置逐漸向右遷移,這是由于球扁藥表面DBP 的揮發(fā),導(dǎo)致最外層瞬時(shí)DBP 濃度的驟降,致使向外擴(kuò)散的濃度梯度高于向內(nèi)擴(kuò)散的濃度梯度。

    圖7 不同老化時(shí)間下雙基球扁藥(2#)中DBP 的濃度分布曲線Fig.7 Concentration distribution profile of DBP in double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging time

    而由Fick 第一擴(kuò)散定律[10]可知:

    式中,J 表示通量(即單位時(shí)間在單位面積上通過的物質(zhì)量),mol·m-2·s-1;D 表示擴(kuò)散系數(shù),m2·s-1;C 表示物質(zhì)微粒的濃度,mol·m-3;x 是位置參數(shù),m;?C/?x 則表示的是濃度梯度,公式前的負(fù)號(hào)表示的是擴(kuò)散的方向與物質(zhì)濃度增加的方向相反。因此,在瞬時(shí)條件下,向外擴(kuò)散的DBP 通量大于向內(nèi)擴(kuò)散的DBP 通量,導(dǎo)致了DBP 濃度峰值位置向右遷移。

    3.4 溫度對(duì)DBP 濃度分布的影響

    圖8 不同老化天數(shù)下雙基球扁藥(2#)的L-B 曲線Fig.8 L-B curves of double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging time

    表1 不同老化天數(shù)下雙基球扁藥(2#)的燃燒漸增性特征點(diǎn)Table 1 Progressive combustion characteristic points of double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging time

    圖9 不同老化溫度下雙基球扁藥(2#)中DBP 的濃度分布曲線Fig.9 Concentration distribution profile of DBP in double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging temperatures

    選取在不同老化溫度下老化6 天的雙基球扁藥樣品(2#)進(jìn)行拉曼光譜檢測(cè),得到DBP 濃度分布曲線(見圖9)。從圖9 可以看出,老化溫度越高,DBP 濃度峰值越低,濃度梯度越小,且擴(kuò)散深度越大。這是由于隨著溫度的升高,分子熱運(yùn)動(dòng)加劇,擴(kuò)散系數(shù)也隨之增大[15]。由公式(3)可知,擴(kuò)散系數(shù)越大,DBP 通量越大,DBP 濃度峰值也隨之降低。另外,溫度升高,DBP峰值位置也逐漸向右偏移,這是由于擴(kuò)散系數(shù)增大,向外擴(kuò)散與向內(nèi)擴(kuò)散的DBP 通量差值加大,致使相同老化時(shí)間內(nèi),DBP 濃度峰值位置向右偏移的更加明顯。

    選取分別在65,75,85 ℃下老化10 天的三個(gè)樣品(2#)進(jìn)行密閉爆發(fā)器試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。繪制L-B 曲線(見圖10),并計(jì)算燃燒漸增性特征值(見表2)。從表2 可以看出,燃燒漸增性特征值Lm/L0(65 ℃)>Lm/L0(75 ℃)>Lm/L0(85 ℃),這代表了在相同老化時(shí)間內(nèi),溫度越高,燃燒漸增性能受影響越大,與上述結(jié)論相符。

    圖10 不同老化溫度下雙基球扁藥(2#)的L-B 曲線Fig.10 L-B curves of double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging temperatures

    表2 不同老化溫度下雙基球扁藥(2#)的燃燒漸增性特征點(diǎn)Table 2 Progressive combustion characteristic points of double-base oblate spherical propellant(2#)with different aging temperatures

    3.5 DBP 初始濃度對(duì)濃度分布的影響

    選取初始鈍感劑濃度不同的老化雙基球扁藥樣品(1#、2#,老化溫度65 ℃)進(jìn)行拉曼光譜檢測(cè),并繪制DBP 濃度分布曲線(見圖11)。從圖11 可以看出,6.5%DBP 濃度的老化樣品,DBP 濃度峰值、DBP 擴(kuò)散深度均大于3.5%DBP 濃度的老化樣品。另外,在相同老化時(shí)間內(nèi),6.5%DBP 老化樣品的濃度峰值的變化量、濃度峰值位置偏移距離也均高于3.5%DBP 的老化樣品。這是因?yàn)?,DBP 濃度越高,其濃度梯度越大,DBP 通量也就越大,相同老化時(shí)間內(nèi),DBP 的遷移量也就越高,致使DBP 濃度峰值降低的更多。同時(shí),其DBP 向外擴(kuò)散量也就越多,峰值位置向右偏移的距離也就越遠(yuǎn)。 此外,從曲線坡度變化來看,因?yàn)?.5%DBP 的老化樣品中DBP 含量較低,在相同的老化時(shí)間內(nèi),其濃度分布曲線向直線變化的趨勢(shì)也就越明顯。

    同樣,選取了3.5%DBP 且老化天數(shù)不同的雙基球扁藥樣品(1#,老化溫度65 ℃)進(jìn)行密閉爆發(fā)器試驗(yàn),繪制其L-B 曲線(圖12),并計(jì)算燃燒漸增性特征值(見表3)。結(jié)合表1 和表3 可以看出,6.5%DBP 濃度的原藥其燃燒漸增性優(yōu)于3.5%DBP 濃度的原藥。但是在相同的老化時(shí)間內(nèi),6.5%DBP 濃度的老化樣品其燃燒漸增性降低的幅度明顯大于3.5%DBP 濃度的樣品。這說明了,初始DBP 濃度高的雙基球扁藥其燃燒漸增性能較高。但同時(shí)的,其燃燒漸增性能的變化受DBP遷移影響較大。

    圖11 不同初始鈍感劑濃度下雙基球扁藥(1#、2#)中DBP 的濃度分布曲線Fig.11 Concentration distribution profile of DBP in double-base oblate spherical propellant(1#、2#)with different deterrent concentration

    圖12 3.5%DBP 濃度的雙基球扁藥(1#)的L-B 曲線Fig.12 L-B curves of double-base oblate spherical propellant with 3.5% DBP concentration(1#)

    表3 3.5% DBP 濃度的雙基球扁藥(1#)的燃燒漸增性特征點(diǎn)Table 3 Progressive combustion characteristic points of double-base oblate spherical propellant with 3.5% DBP concentration(1#)

    3.6 NA 與DBP 濃度分布的比較

    圖13 是聚酯鈍感劑NA 和小分子鈍感劑DBP 在老化雙基球扁藥(3#、4#,老化溫度75 ℃)中的濃度分布曲線(這里選取了不同NG 濃度的雙基球扁藥樣品,這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)時(shí),選取的鈍感劑遷移影響因素中還包含NG 濃度,但是由于時(shí)間緊缺,這部分內(nèi)容還未完成)。從圖13 可以看出,在相同的老化時(shí)間內(nèi),NA 的濃度峰值、濃度梯度均高于DBP,而擴(kuò)散深度則遠(yuǎn)低于DBP。這是由于NA 聚酯屬于高分子化合物,其分子量遠(yuǎn)大于DBP。而分子量越大,所受到的擴(kuò)散阻力越大,相應(yīng)的擴(kuò)散系數(shù)就越小。此外,在相同的老化時(shí)間內(nèi),NA 的濃度峰值位置偏移較小。一是因?yàn)?,NA 的擴(kuò)散系數(shù)小于DBP,致使其向外擴(kuò)散與向內(nèi)擴(kuò)散的通量差值小于DBP。另外,NA 聚酯作為高分子物質(zhì)不具有揮發(fā)性,限制了NA 的對(duì)外遷移。因此,在相同的老化條件下,NA 的抗遷移性能要高于DBP。

    同時(shí),選取了老化天數(shù)相同的樣品(3#、4#,老化溫度75 ℃)進(jìn)行密閉爆發(fā)器試驗(yàn),繪制了L-B 曲線(圖14和圖15),并計(jì)算了燃燒漸增性特征值(見表4)。從表4 可以看出未老化時(shí),DBP 鈍感球扁藥的燃燒漸增性高于NA 鈍感球扁藥。但在加熱老化過程中,DBP鈍感球扁藥的燃燒漸增性能迅速下降,且降低幅度明顯大于NA 鈍感球扁藥。由此可以看出,NA 的抗遷移性能高于DBP,與上述結(jié)論相符。

    圖13 雙基球扁藥(3#、4#)中DBP 以及NA 的濃度分布曲線Fig.13 Concentration distribution profile of DBP and NA in double-base oblate spherical propellant(3#、4#)

    圖14 不同老化天數(shù)DBP 鈍感球扁藥(3#)的L-B 曲線Fig.14 L-B curves of DBP-deterred oblate spherical propellant(3#)with different aging time

    圖15 不同老化天數(shù)NA 鈍感球扁藥(4#)的L-B 曲線Fig.15 L-B curves of NA-deterred oblate spherical propellant(4#)with different aging time

    表4 不同老化天數(shù)的DBP 鈍感球扁藥以及NA 鈍感球扁藥(3#、4#)的燃燒漸增性特征點(diǎn)Table 4 Progressive combustion characteristic points of DBP-deterred oblate spherical propellant and NA-deterred oblate spherical propellant(3#、4#)with different aging time

    4 結(jié)論

    (1)使用顯微共聚焦拉曼光譜儀,并通過內(nèi)參比法,可以定量分析出鈍感劑DBP 以及NA 在雙基球扁藥中的濃度分布變化。結(jié)果表明,在同一擴(kuò)散深度,鈍感劑的分布是均勻的;在一維方向上,鈍感劑濃度由表及里呈指數(shù)規(guī)律變化,符合Fick 第二擴(kuò)散定律。

    (2)在老化過程中,DBP的擴(kuò)散是雙向的,并且向外的擴(kuò)散會(huì)造成其質(zhì)量損失。在同一老化條件下,隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng),DBP 的濃度峰值以及濃度梯度會(huì)逐漸降低,峰值位置向內(nèi)偏移,擴(kuò)散深度持續(xù)增加。在65 ℃高溫條件下老化1,3,6 天的雙基球扁藥樣品其DBP 濃度峰值分 別為8.41×105,7.54×105,4.88×105g·m-3,濃度峰值位置分別為0,9,18 μm,擴(kuò)散深度分別為36,45,63 μm。與此同時(shí),雙基球扁藥的燃燒漸增性隨之下降。

    (3)高溫會(huì)加劇鈍感劑的遷移現(xiàn)象,65,75,85 ℃高溫條件下老化10 天的雙基球扁藥樣品,其燃燒漸增性特征值分別為1.3351,1.2917,1.1888,隨著溫度的升高,雙基球扁藥的燃燒漸增性能下降幅度也隨之加大;初始DBP 濃度高的雙基球扁藥其燃燒漸增性能較高,但在相同老化條件下,其燃燒漸增性能下降的幅度也較大。并且其DBP 濃度峰值、峰值位置偏移距離、擴(kuò)散深度、濃度梯度變化均高于初始DBP 濃度低的雙基球扁藥;在相同的老化條件下,NA 聚酯鈍感劑的抗遷移性能強(qiáng)于DBP,對(duì)外遷移能力較弱,NA 聚酯鈍感球扁藥的燃燒漸增性能下降幅度也相對(duì)較小。

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