巴西人參根化學成分的研究

黃 正， 黃璐琦， 周小青， 劉宏棟， 陳 杰， 劉 勇， 李 斌*

(1.江西中醫(yī)藥大學院士工作站，江西 南昌 330004；2.中國中醫(yī)科學院，北京 100700；3.江西中醫(yī)藥大學藥學院，江西 南昌 330004)

巴西人參Pfaffiaglomerata(Spreng)Pedersen為莧科法菲亞屬多年生草本植物，分布于亞馬遜河流域和其他南部熱帶雨林地區(qū)，如巴西、厄瓜多爾、巴拿馬、巴拉圭和秘魯?shù)鹊豙1]。該植物主要藥用部位為根，在巴西民間作為一種重要滋補及壯陽的天然藥物，至今已有至少300年的應用歷史?，F(xiàn)代研究表明，巴西人參根含有甾體、三萜皂苷等多種類型成分，具有強精壯陽、抗腫瘤、抗炎和保護胃黏膜等藥理作用[2]。鑒于巴西人參重要的藥用價值和保健作用，本實驗對原產地巴西人參根的化學成分進行系統(tǒng)研究，從中分離得到23個化合物，其中化合物5～6、9、12～23為首次從法菲亞屬植物和該植物分離得到。

1 材料

Avance Ⅲ HD 600 MHz 型核磁共振儀(德國Bruker公司)；AB SCIEX Triple TOF 5600 型高分辨飛行時間質譜聯(lián)用儀(美國AB SCIEX公司)；島津SHIMADZU LC-20AT高效液相色譜儀(日本島津公司)；Waters 515制備液相色譜儀(美國Waters公司)；QUINTI 電子分析天平(北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司)；ZF-2型三用紫外分析儀(西安順智電子科技有限公司)；YMC-Pack ODS-A 半制備色譜柱(250 mm×10 mm，5 μm，日本YMC公司)；YMC ODS反相色譜填料(50 μm，日本YMC公司)；Sephadex LH-20凝膠(美國Amersham Pharmacia Biotech公司)；柱層析硅膠、薄層色譜硅膠板GF254(青島海洋化工廠)。純凈水(杭州娃哈哈盛昌飲料有限公司)；石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、正丁醇、甲醇(分析純，西隴化工股份有限公司)。

本實驗所用巴西人參 2018年12月采于巴西亞馬遜支流北科倫斯市，經(jīng)安徽中醫(yī)藥大學彭華勝教授鑒定為莧科植物巴西人參Pfaffiaglomerata(Spreng)Pedersen的干燥根。

2 提取與分離

巴西人參根10 kg，粉碎，95%乙醇加熱回流提取2次，每次1 h，合并2次提取液，減壓濃縮，得浸膏2.36 kg。取浸膏500 g進行硅膠柱，依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯和甲醇洗脫，分別得到石油醚部位4.4 g、二氯甲烷部位175.0 g、乙酸乙酯部位6.0 g、甲醇部位266.1 g 等4個部位。

取二氯甲烷部位(22.0 g)經(jīng)MCI反相柱色譜乙醇-水(0∶100、10∶90、30∶70、50∶50、70∶30、95∶5)梯度洗脫，最后用二氯甲烷沖洗，得到7個組分Fr.1～Fr.7。Fr.3(2.2 g)經(jīng)MCI柱色譜乙醇-水(10∶90～50∶50)和制備液相甲醇-水(45∶55)、甲醇-水(51∶49)，得化合物1(5.0 mg)、2(6.0 mg)。Fr.4(1.42 g)經(jīng)MCI柱色譜乙醇-水(30∶70～70∶30)梯度洗脫，薄層色譜石油醚-丙酮洗脫檢查合并相似流分得4個組分Fr.4-1～Fr.4-4，其中Fr.4-2(0.32 g)組分經(jīng)硅膠柱二氯甲烷-甲醇(20∶1～1∶1)梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)分離純化得化合物12(16.0 mg)、13(6.0 mg)、14(4.5 mg)、15(4.0 mg)、16(3.6 mg)、18(4.5 mg)。Fr.4-4組分經(jīng)中壓ODS柱色譜甲醇-水(0∶100～70∶30)梯度洗脫，最后用甲醇沖洗，薄層色譜二氯甲烷-甲醇(10∶1)檢查合并相同流得到化合物19(5.2 mg)。Fr.5(3.66 g)經(jīng)MCI柱色譜乙醇-水(50∶50～90∶10)梯度洗脫，薄層色譜石油醚-丙酮洗脫檢查合并相似流分得5個組分Fr.5-1～Fr.5-5，其中Fr.5-1(0.30 g)組分經(jīng)硅膠柱二氯甲烷-甲醇(30∶1～1∶1)梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)分離純化得化合物17(4.5 mg)。Fr.5-2組分經(jīng)反復硅膠柱二氯甲烷-甲醇(60∶1～1∶1)梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)分離純化得化合物10(10.6 mg)、11(5.0 mg)。Fr.5-4組分經(jīng)二氯甲烷溶解并加入甲醇，放置析晶，再經(jīng)甲醇反復重結晶得到塊狀結晶化合物22(1.5 g)。Fr.6(2.55 g)組分經(jīng)硅膠柱石油醚-乙酸乙酯(30∶1～1∶1)梯度洗脫，薄層色譜石油醚-乙酸乙酯(2∶1)洗脫檢查合并相似流分得6個組分Fr.6-1～Fr.6-6，其中Fr.6-1(0.7 g)組分經(jīng)硅膠柱石油醚-乙酸乙酯(100∶1～1∶1)梯度洗脫得到4個組分Fr.6-1-1～Fr.6-1-4，F(xiàn)r.6-1-2(0.4 g)組分再經(jīng)硅膠柱石油醚-丙酮(80∶1～1∶1)梯度洗脫和TCL薄層制備石油醚-丙酮(3∶1)得化合物3(4.6 mg)、4(5.2 mg)。Fr.6-2(0.26 g)組分經(jīng)硅膠柱石油醚-乙酸乙酯(40∶1～1∶1)梯度洗脫，再經(jīng)重結晶(甲醇)得化合物21(4.0 mg)。Fr.6-3(0.28 g)組分經(jīng)硅膠柱石油醚-乙酸乙酯(30∶1～1∶1)梯度洗脫，得化合物8(21.0 mg)。Fr.6-4(0.38 g)組分經(jīng)硅膠柱石油醚-乙酸乙酯(20∶1～1∶1)梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜、TCL制備薄層色譜、制備HPLC及重結晶得化合物5(4.0 mg)、6(3.8 mg)、7(11.3 mg)、9(5.0 mg)、20(8.0 mg)、23(3.5 mg)。

3 結構鑒定

化合物1：白色粉末。ESI-MSm/z: 503.3[M+Na]+，分子式C27H44O7。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 5.83(1H, d,J=2.6 Hz, H-7), 3.97(1H, d,J=3.0 Hz, H-3), 3.85(1H, m, H-2), 3.33(1H, H-12), 1.22(3H, s, H-26), 1.22(3H, s, H-27), 1.21(3H, s, H-21), 0.99(3H, s, H-19), 0.91(3H, s, H-18);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 206.6(C-6), 168.1(C-8), 122.3(C-7), 85.4(C-14), 78.6(C-22), 78.1(C-20), 71.4(C-25), 68.8(C-2), 68.6(C-3), 51.9(C-5), 50.7(C-17), 42.5(C-24), 39.4(C-10), 37.5(C-1), 35.2(C-9), 33.0(C-4), 32.7(C-12), 31.9(C-15), 29.9(C-26), 29.1(C-27), 27.5(C-23), 24.6(C-19), 21.7(C-11), 21.6(C-16), 21.2(C-21), 18.2(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[3]報道基本一致，故鑒定為20-hydroxyecdysone。

化合物2：無色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 479.0[M-H]-，分子式C27H44O7。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 5.80(1H, d,J=3.2 Hz, H-7), 3.94(1H, s, H-3), 3.82(1H, dt,J=11.1, 3.4 Hz, H-2), 3.59(1H, m, H-5), 3.14(1H, m, H-9), 2.35(1H, m, H-5), 1.20(3H, s, H-21), 0.96(3H, s, H-19), 0.94(3H, d,J=4.5 Hz, H-27), 0.90(3H, d,J=5.0 Hz, H-26), 0.88(3H, s, H-18);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 206.6(C-6), 168.1(C-8), 122.3(C-7), 85.3(C-14), 77.9(C-22), 77.7(C-20), 77.6(C-24), 68.8(C-2), 68.7(C-3), 51.9(C-5), 50.6(C-17), 49.7(C-13), 39.4(C-10), 37.5(C-1), 35.9(C-23), 35.2(C-9), 34.2(C-25), 33.0(C-4), 32.6(C-12), 31.9(C-15), 24.6(C-19), 21.7(C-16), 21.7(C-11), 21.1(C-21), 19.5(C-27), 18.2(C-18), 17.1(C-26)。以上數(shù)據(jù)與文獻[4]報道基本一致，故鑒定為蕨甾酮。

化合物3：無色針晶(氯仿)。ESI-MSm/z: 436.4[M+Na]+，分子式C29H48O。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.33(2H, d,J=5.4 Hz, H-6), 5.14(1H, dd,J=15.1, 3.1 Hz, H-22), 4.99(1H, dd,J=15.1, 8.8 Hz, H-23), 3.50(2H, m, H-3), 1.01(3H, d,J=6.6 Hz, 21-CH3), 0.99(3H, s, 19-CH3), 0.82(3H, d,J=1.9 Hz, 26-CH3), 0.81(3H, d,J=2.0 Hz, 29-CH3), 0.78(3H, d,J=1.7 Hz, 27-CH3), 0.66(3H, s, 18-CH3);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 141.0(C-5), 138.5(C-22), 129.5(C-23), 122.0(C-6), 71.3(C-3), 57.1(C-14), 56.3(C-17), 51.5(C-24), 49.6(C-9), 42.5(C-13), 42.4(C-4), 40.5(C-20), 39.9(C-12), 38.2(C-1), 36.7(C-10), 32.1(C-7), 32.1(C-25), 31.9(C-8), 29.9(C-2), 28.5(C-16), 25.6(C-28), 25.0(C-15), 22.9(C-21), 21.3(C-11), 20.0(C-26), 19.2(C-19), 19.0(C-27), 12.5(C-29), 12.2(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[5]報道基本一致，故鑒定為豆甾醇。

化合物4：無色針晶(氯仿)。ESI-MSm/z: 438.2[M+Na]+，分子式C29H50O。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.33(2H, d,J=5.4 Hz, H-6), 5.14(1H, dd,J=15.1, 3.1 Hz, H-22), 4.99(1H, dd,J=15.1, 8.8 Hz, H-23), 3.50(2H, m, H-3), 1.01(3H, d,J=6.6 Hz, 21-CH3), 0.99(3H, s, 19-CH3), 0.82(3H, d,J=1.9 Hz, 26-CH3), 0.81(3H, d,J=2.0 Hz, 29-CH3), 0.78(3H, d,J=1.7 Hz, 27-CH3), 0.66(3H, s, 18-CH3);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 141.0(C-5), 122.0(C-6), 72.0(C-3), 57.0(C-14), 56.2(C-17), 50.3(C-9), 46.0(C-24), 43.6(C-13), 42.5(C-4), 40.0(C-12), 37.5(C-1), 37.3(C-10), 36.4(C-20), 34.1(C-22), 33.5(C-7), 32.1(C-8), 31.7(C-2), 29.3(C-25), 28.2(C-16), 26.2(C-23), 24.5(C-15), 23.3(C-28), 21.8(C-11), 19.6(C-26), 19.2(C-19), 19.1(C-27), 14.3(C-21), 13.3(C-29), 12.1(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[5]報道基本一致，鑒定為β-谷甾醇。

化合物5：白色粉末。ESI-MSm/z: 453.3[M+Na]+，分子式C29H50O2。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.59(1H, dd,J=5.3, 2.1 Hz, H-6), 3.83(1H, s, H-7), 3.57(1H, m, H-3), 0.98(3H, s, H-19), 0.91(3H, d,J=6.5 Hz, H-21), 0.86(3H, t,J=7.1 Hz, H-29), 0.82(3H, d,J=6.5 Hz, H-26), 0.81(3H, d,J=6.5 Hz, H-27);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 146.5(C-5), 124.1(C-6), 71.6(C-3), 65.6(C-7), 56.4(C-17), 49.6(C-14), 46.0(C-24), 42.5(C-9), 42.4(C-13), 42.2(C-4), 39.4(C-12), 37.7(C-8), 37.6(C-10), 37.2(C-1), 36.3(C-20), 36.1(C-22), 32.1(C-2), 30.0(C-25), 29.5(C-16), 25.8(C-15), 24.5(C-23), 22.9(C-28), 20.9(C-11), 20.0(C-26), 19.2(C-27), 19.0(C-21), 18.5(C-19), 12.2(C-29), 12.0(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[6]報道基本一致，故鑒定為7α-hydroxysitosterol。

化合物6：白色粉末。ESI-MSm/z: 453.3[M+Na]+，分子式C29H50O2。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.28(1H, m, H-3), 3.83(1H, d,J=4.7 Hz, H-7), 3.54(1H, m, H-3), 1.03(3H, s, H-19), 0.91(3H, d,J=6.5 Hz, H-21), 0.85(3H,t,J=7.2 Hz, H-29), 0.82(3H, d,J=6.5 Hz, H-26), 0.81(3H, d,J=6.5 Hz, H-27), 0.67(3H, s, H-18);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 142.7(C-5), 125.6(C-6), 73.6(C-7), 71.7(C-3), 56.2(C-17), 55.6(C-14), 48.5(C-9), 46.0(C-24), 43.1(C-13), 41.9(C-4), 41.1(C-8), 39.8(C-12), 37.1(C-1), 36.7(C-10), 36.3(C-20), 34.2(C-22), 31.8(C-2), 29.9(C-25), 29.3(C-16), 28.8(C-15), 26.6(C-23), 23.3(C-28), 21.3(C-11), 20.0(C-26), 19.4(C-19), 19.2(C-27), 19.1(C-21), 12.2(C-29), 12.0(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[6]報道基本一致，故鑒定為7β-hydroxysitosterol。

化合物7：白色粉末。ESI-MSm/z: 600.0[M+Na]+，分子式C35H60O6。1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ: 5.41(2H, d,J=5.4 Hz, H-6), 5.26(1H, dd,J=15.1, 3.1 Hz, H-22);13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6)δ: 140.4(C-5), 121.2(C-6), 100.7(C-1′), 76.9(C-3), 76.8(C-3′), 76.7(C-5′), 73.5(C-2′), 70.1(C-4′), 61.1(C-6′), 56.2(C-14), 55.4(C-17), 49.6(C-9), 45.1(C-24), 41.9(C-13), 40.0(C-4), 38.3(C-12), 36.8(C-1), 36.2(C-10), 35.5(C-20), 33.3(C-22), 31.4(C-7), 31.4(C-8), 29.3(C-2), 28.7(C-25), 27.8(C-16), 25.4(C-23), 23.9(C-15), 22.6(C-28), 20.6(C-11), 19.7(C-26), 19.1(C-19), 18.9(C-27), 18.9(C-21), 12.2(C-29), 11.8(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻[7]報道基本一致，故鑒定為胡蘿卜苷。

化合物8：白色粉末。ESI-MSm/z: 455.0[M-H]-，分子式C30H48O3。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 5.20(1H, t,J=3.6 Hz, H-12), 3.11(1H, dd,J=11.4, 4.6 Hz, H-3), 2.81(1H, dd,J=13.8, 4.2 Hz, H-18), 1.12(3H, s, H-30), 0.93(3H, s, H-29), 0.90(3H, s, H-27), 0.90(3H, s, H-26), 0.87(3H, s, H-25), 0.78(3H, s, H-24), 0.74(3H, s, H-23);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 182.1(C-28), 145.3(C-13), 123.8(C-12), 79.9(C-3), 56.9(C-5), 49.7(C-9), 47.8(C-17), 47.4(C-19), 43.0(C-14), 42.9(C-18), 40.7(C-8), 40.1(C-4), 40.0(C-1), 38.3(C-10), 35.0(C-21), 34.1(C-7), 34(C-22), 33.7(C-29), 31.8(C-20), 29.0(C-15), 29.0(C-23), 28.0(C-2), 26.5(C-27), 24.7(C-16), 24.2(C-11), 24.1(C-30), 19.6(C-6), 17.9(C-26), 16.5(C-24), 16.0(C-25)。以上數(shù)據(jù)與文獻[8]報道基本一致，故鑒定為齊墩果酸。

化合物9：白色粉末。ESI-MSm/z: 469.0[M-H]-，分子式C31H50O3。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.26(1H, t,J=3.7 Hz, H-12), 3.20(1H, dd,J=9.9, 4.8 Hz, H-2), 2.80(1H, dd,J=13.9, 4.6 Hz, H-18), 1.23(2H, s, H-28), 1.11(3H, s, H-27), 0.96(3H, s, H-23), 0.91(3H, s, H-31), 0.89(3H, s, H-30), 0.88(3H, s, H-25), 0.75(3H, s, H-26), 0.73(3H, s, H-24);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 182.7(C-29), 143.8(C-13), 122.9(C-12), 79.2(C-3), 55.4(C-5), 47.8(C-9), 46.7(C-17), 46.1(C-19), 41.8(C-14), 41.2(C-18), 39.5(C-8), 39.0(C-4), 38.6(C-1), 37.3(C-10), 34.0(C-21), 33.3(C-30), 32.8(C-7), 32.6(C-22), 30.9(C-20), 29.9(C-28), 28.3(C-23), 27.9(C-15), 27.4(C-2), 26.1(C-27), 23.8(C-31), 23.6(C-11), 23.2(C-16), 18.5(C-6), 17.3(C-26), 15.8(C-25), 15.5(C-24)。以上數(shù)據(jù)與文獻[9]報道基本一致，故鑒定為eupatoric acid。

化合物10：無色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 619.0[M+H]+，分子式C36H58O8。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 5.37(1H, d,J=8.2 Hz, H-1′), 5.25(1H, t,J=3.6 Hz, H-12), 1.15(3H, s, H-27), 0.96(3H, s, H-23), 0.94(3H, s, H-30), 0.93(3H, s, H-24), 0.90(3H, s, H-29), 0.80(3H, s, H-26), 0.77(3H, s, H-25);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 178.2(C-28), 145.0(C-13), 124.0(C-12), 95.9(C-1′), 79.9(C-5′), 78.9(C-3′), 78.5(C-3), 74.1(C-2′), 71.3(C-4′), 62.5(C-6′), 56.9(C-5), 49.7(C-9), 48.2(C-17), 47.4(C-19), 43.1(C-14), 42.8(C-18), 40.8(C-8), 40.0(C-1), 40.0(C-4), 38.3(C-10), 35.0(C-21), 34.1(C-29), 33.6(C-22), 33.3(C-7), 31.7(C-20), 29.1(C-15), 28.9(C-23), 28.0(C-2), 26.4(C-27), 24.7(C-11), 24.1(C-30), 24.1(C-16), 19.7(C-6), 17.9(C-26), 16.5(C-24), 16.1(C-25)。以上數(shù)據(jù)與文獻[10]報道基本一致，故鑒定為齊墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。

化合物11：無色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 625.3[M+Na]+，分子式C35H54O8。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 5.38(1H, d,J=8.2 Hz, H-1′), 5.34(1H, t,J=3.8 Hz, H-12), 3.53(1H, m, H-3), 3.17(1H, dd,J=11.5, 4.6 Hz, H-19), 1.21(3H, d,J=2.0 Hz, H-23), 0.99(3H, d,J=1.6 Hz, H-27), 0.97(3H, s, H-26), 0.83(3H, s, H-24), 0.80(3H, s, H-25);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 177.4(C-28), 149.6(C-20), 144.4(C-13), 124.5(C-12), 107.5(C-29), 95.9(C-1′), 79.9(C-5′), 78.8(C-3′), 78.4(C-3), 74.0(C-2′), 71.2(C-4′), 62.5(C-6′), 56.9(C-5), 49.7(C-18), 48.5(C-9), 43.0(C-14), 42.7(C-19), 40.9(C-8), 40.0(C-4), 40.0(C-1), 38.6(C-22), 38.3(C-10), 34.1(C-7), 31.0(C-21), 29.1(C-23), 28.9(C-2), 28.0(C-15), 26.5(C-27), 24.7(C-11), 24.3(C-16), 19.6(C-6), 17.9(C-26), 16.5(C-24), 16.1(C-25)，其中C-7被甲醇溶劑峰掩蓋。以上數(shù)據(jù)與文獻[11]報道基本一致，故鑒定為pfaffine B。

化合物12：淡黃色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 339.0[M+Na]+，分子式C16H12O7。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.61(1H, s, H-2′), 7.52(1H, dd,J=8.5, 1.2 Hz, H-6′), 6.89(1H, d,J=8.4 Hz, H-5′), 6.38(1H, d,J=1.7 Hz, H-8), 6.19(1H, d,J=1.7 Hz, H-6), 3.77(3H, s,-OCH3);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 180.2(C-4), 166.1(C-7), 163.3(C-5), 158.6(C-9), 158.2(C-2), 150.1(C-4′), 146.6(C-3′), 139.7(C-3), 123.1(C-1′), 122.5(C-6′), 116.6(C-5′), 116.6(C-2′), 106.0(C-10), 99.9(C-6), 94.8(C-8), 60.7(C-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道基本一致，故鑒定為 3-甲氧基槲皮素。

化合物13：淡黃色針晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 325.0[M+Na]+，分子式C15H10O7。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.73(1H, d,J=1.8 Hz, H-2′), 7.63(1H, dd,J=8.6, 1.8 Hz, H-6′), 6.88(1H, d,J=8.5 Hz, H-5′), 6.38(1H, d,J=1.7 Hz, H-6), 6.17(1H, d,J=1.8 Hz, H-8);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 177.5(C-4), 165.9(C-7), 162.7(C-5), 158.4(C-9), 148.9(C-2), 148.1(C-4′), 146.4(C-3′), 137.4(C-3), 124.3(C-1′), 121.8(C-6′), 116.4(C-5′), 116.1(C-2′), 104.6(C-10), 99.4(C-6), 94.6(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道基本一致，故鑒定為槲皮素。

化合物14：白色粉末。ESI-MSm/z: 310.0[M+Na]+，分子式C16H15O5。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.29(2H, d,J=8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.80(2H, d,J=8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.07(1H, d,J=1.8 Hz, H-8), 6.00(1H, d,J=1.9 Hz, H-6), 5.30(1H, dd,J=13.4, 2.7 Hz, H-2), 3.81(3H, s,-OCH3), 3.00(1H, dd,J=16.6, 12.8 Hz, H-3a), 2.63(1H, dd,J=16.7, 2.4 Hz, H-3b);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 192.4(C-4), 167.5(C-5), 167.0(C-7), 164.4(C-9), 159.1(C-4′), 131.4(C-1′), 129.1(C-2′), 129.1(C-6′),116.4(C-3′), 116.4(C-5′), 105.8(C-10), 97.3(C-6), 94.4(C-8), 80.3(C-2), 56.3(C-OCH3), 46.5(C-3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[13]報道基本一致，故鑒定為7,4′-dihydroxy-5-methoxydihydroflavone。

化合物15：黃色粉末。ESI-MSm/z: 287.0[M+H]+，分子式C15H10O6。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.38(2H, d,J=8.5 Hz, H-2′,6′), 6.90(1H, d,J=9.2 Hz, H-5′), 6.53(1H, s,H-3), 6.43(1H, d,J=2.1 Hz, H-8), 6.20(1H, d,J=2.3 Hz, H-6);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 184.0(C-4), 166.5(C-7), 166.5(C-2), 163.4(C-9), 159.6(C-5), 151.2(C-4′), 147.2(C-3′), 123.8(C-6′), 120.4(C-1′), 116.9(C-5′), 114.3(C-2′), 105.3(C-10), 104.0(C-3), 100.4(C-6), 95.2(C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻[14]報道基本一致，故鑒定為木樨草素。

化合物16：淡黃色粉末。ESI-MSm/z: 441.2[M+Na]+，分子式C22H26O8。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 6.65(4H, s, H-2, 2′, 6, 6′), 4.71(2H, d,J=4.4 Hz, H-7, 7′), 4.26(2H, dd,J=9.1, 6.9 Hz, H-9a, 9′a), 3.88(3H, dd,J=9.1, 3.7 Hz, H-9b, 9′b), 3.84(12H, s, H-3, 3′, 5, 5′-OCH3), 3.14(2H, dd,J=6.5, 4.5 Hz, H-8, 8′);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 149.5(C-3, 3′, 5, 5′), 136.3(C-4, 4′), 133.3(C-1, 1′), 104.6(C-2, 2′, 6, 6′), 87.8(C-7, 7′), 72.9(C-8, 8′), 56.9(C-3, 3′, 5, 5′-OCH3), 55.7(C-9, 9′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道基本一致，故鑒定為(+)-丁香脂素。

化合物17：黃色油狀。ESI-MSm/z: 251.0[M-H]-，分子式C17H16O2。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.10(2H, d,J=7.1 Hz, H-2, 6), 7.01(2H, d,J=7.1 Hz, H-2′, 6′), 6.72(2H, d,J=8.7 Hz, H-3, 5), 6.70(1H, d,J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.46(1H, d,J=11.5 Hz, H-7), 5.98(1H, m, H-8′), 5.62(1H, t,J=11.9, 9.5 Hz, H-8), 5.11(1H, d,J=16.5 Hz, H-9′a), 5.08(2H, d,J=9.4 Hz, 9′b);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 157.8(C-4), 157.1(C-4′), 142.9(C-8′), 135.9(C-1′), 132.6(C-8), 131.1(C-2, 6), 130.1(C-7), 129.8(C-1),129.8(C-2′, 6′), 116.4(C-3′, 5′), 116.1(C-3, 5), 114.9(C-9′), 48.6(C-7′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[16]報道基本一致，故鑒定為(+)-nyasol。

化合物18：白色粉末。ESI-MSm/z: 312.1[M-H]-，分子式C18H19NO4。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 7.43(1H, d,J=15.7 Hz, H-7), 7.05(2H, d,J=8.4 Hz, H-2′, 6′), 7.02(1H, d,J=8.3 Hz, H-6), 6.71(2H, d,J=8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.39(1H, d,J=15.7 Hz, H-8), 3.88(3H, s,-OCH3), 3.46(2H, t,J=7.6 Hz,H-8′), 2.75(2H, t,J=7.4 Hz, H-7′);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 169.3(C-9), 157.1(C-4′), 150.0(C-4), 149.5(C-3), 142.2(C-7), 131.4(C-1′), 130.9(C-2′), 130.8(C-6′), 128.4(C-1), 123.4(C-6), 118.8(C-8), 116.6(C-5), 116.4(C-3′), 116.4(C-5′), 111.6(C-2), 56.5(C-OCH3), 42.7(C-8′), 36.0(C-7′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[17]報道基本一致，故鑒定為N-反式-阿魏酸酪酰胺。

化合物19：黃色棱晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 359.0[M+Na]+，分子式C20H17NO4+。1H-NMR(600 MHz, CD3OD)δ: 9.76(1H, s, H-8), 8.71(1H, s, H-13), 8.12(1H, d,J=8.7 Hz, H-11), 8.00(1H, d,J=8.3 Hz, H-12), 7.66(1H, s, H-1), 6.96(1H, s, H-4), 6.10(2H, s,-OCH2O-), 4.92(2H, t,J=6.1 Hz, H-6),4.20(3H, s,J=2.2 Hz, 10-OCH3), 4.10(3H, d,J=2.1 Hz, 9-OCH3),3.25(2H, t,J=6.5 Hz, H-5);13C-NMR(150 MHz, CD3OD)δ: 152.3(C-10), 152.2(C-3), 150.1(C-2), 146.6(C-8), 145.9(C-9), 139.9(C-13a), 135.3(C-12a), 132.1(C-4a), 128.2(C-11), 124.6(C-12), 123.5(C-8a), 122.1(C-13b), 121.7(C-13), 109.5(C-4), 106.7(C-1), 103.8(C-OCH2-), 62.8(C-9-OCH3), 57.8(C-6), 57.3(C-10-OCH3), 28.3(C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻[18]報道基本一致，故鑒定為小檗堿。

化合物20：無色片狀結晶(氯仿)。ESI-MSm/z: 255.2[M-H]-，分子式C16H32O2。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 2.32(2H, t,J=7.5 Hz, H-2), 1.61(2H, m, H-3), 1.23(24H, m, 12×CH2), 0.86(3H, t,J=7.0 Hz, H-16);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 179.1(C-1), 34.1(C-2), 32.1(C-3), 29.9, 29.9, 29.9, 29.9, 29.9, 29.8, 29.7, 29.6, 29.5, 29.3(C-4～13), 24.9(C-14), 22.9(C-15), 14.4(C-16)。以上數(shù)據(jù)與文獻[19]報道基本一致，故鑒定為棕櫚酸。

化合物21：白色針晶(氯仿)。ESI-MSm/z:309.2[M-H]-，分子式C20H38O2。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 5.33(1H, d,J=4.9 Hz, H-11), 5.29(1H, m, H-10), 2.20(2H, t,J=7.7 Hz, H-2), 1.99(4H, q,J=6.5 Hz, H-9, 12), 1.61(2H, m, H-3), 1.24(24H, m, H-4～8, 13～18), 0.86(3H, t,J=6.8 Hz, H-19);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 175.8(C-1), 130.1(C-10), 130.1(C-11), 36.2(C-2), 32.2(C-18), 32.1(C-17), 30.0(C-16), 29.9(C-13), 29.8(C-14), 29.8(C-15), 29.8(C-6), 29.8(C-4), 29.7(C-5), 29.6(C-7), 29.5(C-8), 29.5(C-9), 27.4(C-12), 25.8(C-3), 22.9(C-19), 14.4(C-20)。以上數(shù)據(jù)與文獻[20]報道基本一致，故鑒定為10-eicosenoic acid。

化合物22：白色塊晶(甲醇)。ESI-MSm/z: 365.0[M+Na]+，分子式C12H22O11。1H-NMR(600 MHz, D2O)δ: 5.30(1H, d,J=3.9 Hz, H-1), 4.11(1H, d,J=8.7 Hz, H-3′), 3.94(1H, t,J=8.6 Hz, H-4′), 3.45(1H, dd,J=9.9, 3.8 Hz, H-2);13C-NMR(150 MHz, D2O)δ: 103.6(C-2′), 92.1(C-1), 81.3(C-5′), 76.3(C-3′), 73.9(C-4′), 72.5(C-5), 72.3(C-3), 71.0(C-2), 69.1(C-4), 62.3(C-6′), 61.2(C-1′), 60.0(C-6)。以上數(shù)據(jù)與文獻[21]報道基本一致，故鑒定為蔗糖。

化合物23：無色油狀物。ESI-MSm/z: 301.0[M+Na]+，分子式C16H22O4。1H-NMR(600 MHz, CDCl3)δ: 7.70(2H, dd,J=5.7, 3.3 Hz, H-3, 6), 7.51(2H, dd,J=5.7, 3.3 Hz, H-4, 5), 4.29(4H, t,J=6.7 Hz, H-2′, 2″), 1.70(4H, m, H-3′, 3″), 1.42(4H, m, H-4′, 4″), 0.94(6H, t,J=7.4 Hz, H-5′, 5″);13C-NMR(150 MHz, CDCl3)δ: 168.0(-COO-), 132.5(C-1, 2), 131.1(C-3, 6), 129.1(C-4, 5), 65.8(C-2′, 2″), 30.8(C-3′, 3″), 19.4(C-4′, 4″), 14.0(C-5′, 5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[22]報道基本一致，故鑒定為鄰苯二甲酸二丁酯。

4 討論

本研究從巴西人參根中分離得到23個化合物，主要是三萜、甾體和黃酮類，化合物5～6、9、12～23為首次從該屬植物和該植物中分離得到。現(xiàn)代藥理學研究表明，化合物8具有抗病毒活性[23]、化合物10具有抗腫瘤作用[24]、化合物19具有抗菌、抗病毒、抗胃潰瘍等多種藥理作用[25]，這些作用與巴西人參的傳統(tǒng)功效密切相關，驗證了巴西人參的臨床應用價值和開發(fā)利用意義。因此，對巴西人參化學成分的系統(tǒng)研究，以期豐富巴西人參的物質基礎，為外來資源的深度開發(fā)和本土化應用提供參考。