催化裂化汽油加氫改質(zhì)技術(shù)GARDES-Ⅱ的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用

張永澤，向永生，王廷海，姚文君，李景鋒，常曉昕，高海波，王高峰

(1.中國(guó)石油石油化工研究院蘭州化工研究中心，蘭州 730060；2.福州大學(xué))

為了控制汽車尾氣排放所引起的日益嚴(yán)重的空氣污染，世界各國(guó)對(duì)車用發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的質(zhì)量提出了愈來(lái)愈高的要求。我國(guó)已于2017年1月1日開(kāi)始執(zhí)行國(guó)Ⅴ清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)GB 17930—2013，要求汽油中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μgg，烯烴體積分?jǐn)?shù)不大于24%，并于2016年12月23日頒布了國(guó)Ⅵ汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 17930—2016，要求汽油中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μgg，烯烴體積分?jǐn)?shù)不大于18%(ⅥA階段)或15%(ⅥB階段)[1]。在我國(guó)，高硫、高烯烴含量的催化裂化汽油(簡(jiǎn)稱催化汽油)約占汽油池的60%，而其對(duì)成品汽油硫和烯烴的貢獻(xiàn)超過(guò)90%[2]，因此，催化汽油的脫硫、降烯烴就成為我國(guó)車用汽油清潔化的關(guān)鍵所在。

2006年起中國(guó)石油石油化工研究院蘭州化工研究中心(簡(jiǎn)稱蘭州化工研究中心)與中國(guó)石油大學(xué)(北京)、福州大學(xué)合作，針對(duì)國(guó)內(nèi)煉油廠催化汽油的組成、性質(zhì)以及汽油池的組成特點(diǎn)，開(kāi)發(fā)了第一代催化汽油加氫改質(zhì)GARDES技術(shù)。該技術(shù)先后在中國(guó)石油大連石化分公司、中國(guó)石油哈爾濱石化分公司完成了單劑工業(yè)試驗(yàn)，又于2013年在中國(guó)石油寧夏石化分公司(簡(jiǎn)稱寧夏石化)等7家中國(guó)石油集團(tuán)內(nèi)煉油廠以及部分地方煉油廠的新建催化汽油加氫裝置上完成規(guī)?；茝V應(yīng)用，總處理能力接近10 Mta，較好地支撐了上述企業(yè)的國(guó)Ⅳ汽油質(zhì)量升級(jí)任務(wù)[3-9]。

參照國(guó)Ⅳ汽油標(biāo)準(zhǔn)不難看出，國(guó)Ⅴ、國(guó)Ⅵ汽油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)汽油質(zhì)量的限制主要體現(xiàn)在烯烴含量上，即在限定硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μgg的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步降低汽油產(chǎn)品中的烯烴含量。雖然近年國(guó)內(nèi)有部分煉油廠的催化裂化裝置采用了降低汽油烯烴的MIP工藝，但鑒于汽油池中催化汽油占比仍然較高，因此對(duì)煉油廠催化汽油加氫脫硫(改質(zhì))裝置提出了一定的降烯烴要求。

基于GARDES技術(shù)催化劑開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)以及推廣應(yīng)用的基礎(chǔ)，蘭州化工研究中心在基本不改變主體工藝路線和不新增主體設(shè)備的前提下，通過(guò)改進(jìn)現(xiàn)有催化劑的性能，并開(kāi)展催化劑級(jí)配，完成了第二代催化汽油加氫改質(zhì)GARDES-Ⅱ技術(shù)及其催化劑的開(kāi)發(fā)。2017年，GARDES-Ⅱ技術(shù)首先在寧夏石化成功完成了工業(yè)試驗(yàn)，并相繼在中國(guó)石油呼和浩特石化分公司(簡(jiǎn)稱呼石化)等5套裝置進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用，裝置總處理能力達(dá)到6.5 Mta。以下對(duì)催化劑開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用情況進(jìn)行介紹。

1 催化劑開(kāi)發(fā)

1.1 高活性硫醇硫醚化預(yù)加氫催化劑的開(kāi)發(fā)

GARDES工藝配套預(yù)加氫催化劑的主要功能是將硫醇轉(zhuǎn)化為平均相對(duì)分子質(zhì)量較大的(即重質(zhì)化的)硫醚類化合物。為滿足國(guó)ⅤⅥ乃至更高標(biāo)準(zhǔn)的汽油質(zhì)量升級(jí)需求，需要在進(jìn)一步提高催化劑硫醇轉(zhuǎn)化活性的同時(shí)，兼具噻吩烷基化反應(yīng)和雙鍵異構(gòu)的能力。文獻(xiàn)報(bào)道表明[10-11]，NiO可優(yōu)先負(fù)載于氧化鋁的酸性中心上，而MoO3則優(yōu)先負(fù)載于氧化鋁的堿性中心上。因此，為了實(shí)現(xiàn)活性金屬氧化物NiO和MoO3在氧化鋁載體上的選擇性負(fù)載，需要對(duì)氧化鋁的酸性中心和堿性中心分布情況做出調(diào)整。為此，研發(fā)團(tuán)隊(duì)從反應(yīng)機(jī)理探索研究出發(fā)，尋找了硫醇和烯烴在催化劑活性位上的活化路徑，并以此為指導(dǎo)，通過(guò)晶面調(diào)節(jié)來(lái)優(yōu)化氧化鋁的酸性分布。

氧化鋁載體的晶面調(diào)控原理示意如圖1所示，氧化鋁的{111}和{110}晶面的高分辨率透射電鏡(HRTEM)照片分別見(jiàn)圖2和圖3。從圖2和圖3可以看出，通過(guò)對(duì)氧化鋁晶面進(jìn)行調(diào)控，氧化鋁表面形成了兩種晶面——呈酸性的{111}晶面與呈堿性的{110}晶面，具有不同性質(zhì)的晶面趨于有序化，進(jìn)而使得催化劑上負(fù)載的Ni-Mo金屬實(shí)現(xiàn)定向結(jié)合，同時(shí)Ni-Mo金屬之間也能高效發(fā)揮協(xié)同作用，以提高預(yù)加氫催化劑的硫醇重質(zhì)化活性。

圖1 氧化鋁晶面調(diào)控過(guò)程的示意

圖2 氧化鋁{111}晶面的HRTEM照片

圖3 氧化鋁{110}晶面的HRTEM照片

在上述研究基礎(chǔ)上，通過(guò)采用引入酸性硅鋁材料的方法開(kāi)發(fā)出新一代預(yù)加氫催化劑GDS -22。為了進(jìn)一步研究該催化劑的使用性能，采用500 mL規(guī)模加氫評(píng)價(jià)裝置，在氫分壓為2.4 MPa、氫油體積比為7、體積空速為3.0 h-1的條件下，將GDS -22與升級(jí)前的預(yù)加氫催化劑GDS -20進(jìn)行對(duì)比評(píng)價(jià)試驗(yàn)。試驗(yàn)中先以中國(guó)石油蘭州石化分公司全餾分催化汽油(簡(jiǎn)稱蘭州FCCN)為原料，在進(jìn)行至500 h時(shí)更換原料油為中國(guó)石油四川石化分公司全餾分催化汽油(簡(jiǎn)稱四川FCCN)，共完成660 h的性能對(duì)比試驗(yàn)。兩種試驗(yàn)原料的主要性質(zhì)見(jiàn)表1。由表1可知，四川FCCN屬于低硫醇硫含量的全餾分催化汽油，蘭州FCCN屬于中等硫醇硫含量的全餾分催化汽油。

表1 蘭州FCCN和四川FCCN的主要性質(zhì)

GDS -22與GDS -20對(duì)比評(píng)價(jià)期間，反應(yīng)器入口溫度的變化趨勢(shì)如圖4所示，預(yù)加氫產(chǎn)品硫醇硫含量的變化趨勢(shì)如圖5所示。由圖4和圖5可見(jiàn)：采用蘭州FCCN為原料，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行至0～350 h期間，使用GDS -20時(shí)，在反應(yīng)器入口溫度(以下簡(jiǎn)稱入口溫度)為115 ℃的條件下，產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.0～10.0 μgg，使用GDS -22時(shí)，在入口溫度為110 ℃的條件下，產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.0～9.0 μgg；反應(yīng)進(jìn)行至350～500 h期間，使用GDS -20時(shí)，在入口溫度為120 ℃的條件下，產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.0～8.0 μgg，使用GDS -22時(shí)，在入口溫度為115 ℃的條件下，產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.0～8.0 μgg；隨后，原料油由蘭州FCCN切換為四川FCCN，反應(yīng)進(jìn)行至500～660 h期間，達(dá)到相同的預(yù)加氫產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)(4～5 μgg)的情況下，使用GDS -20時(shí)的入口溫度為123 ℃，使用GDS -22時(shí)的入口溫度為118 ℃，可見(jiàn)升級(jí)后的GDS -22脫硫醇活性更高。

圖4 床層溫度變化趨勢(shì)

圖5 預(yù)加氫產(chǎn)品硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化趨勢(shì)

GDS -22與GDS -20對(duì)比評(píng)價(jià)期間不同入口溫度下預(yù)加氫產(chǎn)品烴類組成及RON的平均值見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)：使用兩種催化劑時(shí)，均是隨著反應(yīng)溫度的不斷升高，預(yù)加氫產(chǎn)品的烯烴含量降幅逐漸增大；在入口溫度低5 ℃的情況下，使用GDS -22催化劑時(shí)的預(yù)加氫產(chǎn)品烯烴含量降幅比使用GDS -20時(shí)大，且對(duì)應(yīng)的異構(gòu)烷烴體積分?jǐn)?shù)更大，產(chǎn)品RON更高，這主要是由于烯烴異構(gòu)所致。

表2 GDS -22與GDS -20對(duì)比評(píng)價(jià)期間不同入口溫度下預(yù)加氫產(chǎn)品的烴類組成及RON

1.2 高選擇性加氫脫硫催化劑的開(kāi)發(fā)

載體作為負(fù)載型催化劑的重要組成部分，一方面起到分散活性組分的作用，提高活性金屬的利用率，降低活性組分的用量；另一方面，為反應(yīng)物和產(chǎn)物分子提供了擴(kuò)散通道，從而提高傳質(zhì)效率。為了改善催化劑的綜合性能，在認(rèn)識(shí)載體孔徑對(duì)選擇性加氫脫硫催化劑的脫硫活性和選擇性影響規(guī)律的基礎(chǔ)上，開(kāi)發(fā)出一種具有雙孔分布的大孔氧化鋁載體。該載體的壓汞測(cè)試孔徑分布見(jiàn)圖6。由圖6可以看出，合成的氧化鋁介孔孔徑在7～8 nm之間，大孔孔徑在110～120 nm之間，具有明顯的雙孔分布特征。

圖6 含大孔氧化鋁載體的孔徑分布

基于以上研究結(jié)果，通過(guò)采用Mo(W)雜化納米晶活性金屬前軀體，對(duì)活性金屬M(fèi)o(W)的分散性能進(jìn)行調(diào)控，以使催化劑在發(fā)揮深度脫硫功能的同時(shí)具有較高的選擇性。采用市售的雙模介-大孔載體，以一浸一燒的方法(上一代選擇性加氫脫硫催化劑GDS -30采用三浸三燒的生產(chǎn)工藝)制備出高選擇性的Co-Mo重汽油選擇性加氫脫硫催化劑GDS -32，既簡(jiǎn)化了制備工藝過(guò)程，降低了生產(chǎn)成本，又同時(shí)由于新一代GDS -32催化劑制備過(guò)程中將硝酸鈷替換為醋酸鈷，消除了氮氧化物的污染。采用200 mL規(guī)模固定加氫裝置，在氫分壓為1.6 MPa、氫油體積比為300、體積空速為3.0 h-1的條件下，對(duì)升級(jí)前后的選擇性加氫脫硫催化劑GDS -30、GDS -32進(jìn)行720 h的性能對(duì)比評(píng)價(jià)試驗(yàn)。評(píng)價(jià)期間采用的原料為表1中的蘭州FCCN。

圖7 GDS -32與GDS -30對(duì)比評(píng)價(jià)期間的床層溫度變化趨勢(shì)

評(píng)價(jià)試驗(yàn)在200 ℃開(kāi)始進(jìn)油。圖7為GDS -32與GDS -30對(duì)比評(píng)價(jià)期間的反應(yīng)器入口溫度變化趨勢(shì)，圖8為選擇加氫脫硫產(chǎn)品硫含量變化趨勢(shì)。結(jié)合圖7和圖8可以看出：在運(yùn)行0～360 h期間，脫硫率為60%左右，使用GDS -30時(shí)入口溫度為230 ℃，汽油產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為119 μgg，而使用GDS -32時(shí)入口溫度為210 ℃，汽油產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為110 μgg；在運(yùn)行576～720 h期間，控制脫硫率為75%左右，使用GDS -30時(shí)入口溫度為260 ℃，汽油產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為69 μgg，而使用GDS -32時(shí)入口溫度為230 ℃，汽油產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為69 μgg。上述結(jié)果表明，與GDS -30相比，GDS -32催化劑具有更高的加氫脫硫活性。

圖8 GDS -32與GDS -30對(duì)比評(píng)價(jià)期間的選擇加氫脫硫產(chǎn)品硫含量變化趨勢(shì)

表3為GDS -32與GDS -30對(duì)比評(píng)價(jià)期間的產(chǎn)品性質(zhì)及反應(yīng)性能對(duì)比。由表3可見(jiàn)：在控制脫硫率為60%左右時(shí)，使用GDS -32和使用GDS -30的烯烴含量降幅相當(dāng)，且使用GDS -32時(shí)的RON損失為0.9，而使用GDS -30時(shí)的RON損失為1.2；在控制脫硫率為75%左右時(shí)，使用GDS -32時(shí)比使用GDS -30時(shí)的烯烴體積分?jǐn)?shù)少降低5.1百分點(diǎn)，且使用GDS -32時(shí)的RON損失為4.9，而使用GDS -30時(shí)的RON損失為6.6。由此表明，與GDS -30相比，GDS -32催化劑表現(xiàn)出更好的加氫脫硫選擇性和烯烴保留能力。

表3 選擇加氫脫硫產(chǎn)品性質(zhì)及反應(yīng)性能對(duì)比

1.3 兼具烯烴定向轉(zhuǎn)化及辛烷值保持能力的辛烷值恢復(fù)催化劑的開(kāi)發(fā)

國(guó)Ⅵ清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)汽油的烯烴體積分?jǐn)?shù)提出了更為嚴(yán)格的要求，僅靠提高催化劑的選擇性已無(wú)法滿足降低烯烴含量并保持辛烷值的需求。為此，通過(guò)原位復(fù)合的方法在ZSM-5分子篩中引入SAPO-11分子篩，制備出復(fù)合物ZSM-5SAPO-11(簡(jiǎn)稱復(fù)合物)，并調(diào)變各自的酸強(qiáng)度及酸位分布，使二者的協(xié)同作用更加突出，從而提高復(fù)合分子篩的加氫異構(gòu)化和芳構(gòu)化平衡能力以及降烯烴能力。

圖9為分子篩SAPO-11、ZSM-5以及復(fù)合物的XRD圖譜。由圖9可以看出，SAPO-11和ZSM-5的部分特征衍射峰相互疊加，但SAPO-11的主要特征峰(2θ分別為9.44°，20.36°，21.09°，22.1°，22.48°，22.74°)和ZSM-5的主要特征峰(2θ分別為7.86°和23.11°)均存在于復(fù)合物中，表明復(fù)合物中含有SAPO-11和ZSM-5兩種分子篩晶相。

圖9 樣品的XRD圖譜

圖10為分子篩SAPO-11、SAPO-11與ZSM-5的機(jī)械混合物(簡(jiǎn)稱機(jī)械混合物)以及復(fù)合物的N2吸附-脫附等溫線。由圖10可以看出：SAPO-11樣品的等溫線為Ⅳ型等溫線，在較高的相對(duì)壓力區(qū)吸附量顯著增加，存在一個(gè)較大的滯后環(huán)，歸于SAPO-11分子篩具有較多的晶間空隙；機(jī)械混合物和復(fù)合物的等溫線形狀與SAPO-11相似，但復(fù)合物在較高的相對(duì)壓力區(qū)吸附量的增加更為明顯，滯后環(huán)更寬，表明復(fù)合物具有較多的介孔。

圖10 樣品的N2吸附-脫附等溫線

表4為分子篩SAPO-11、機(jī)械混合物以及復(fù)合物的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)比。由表4可知，復(fù)合物的微孔比表面積和微孔體積低于機(jī)械混合物和單一的SAPO-11，但其介孔比表面積和介孔體積明顯高于另外兩者，一種可能是由于ZSM-5在水熱合成環(huán)境中骨架脫鋁形成二次孔所致，另一種可能是由于附晶生長(zhǎng)于ZSM-5上的SAPO-11晶間空隙變大所致。介孔數(shù)量的增加無(wú)疑將加快物質(zhì)擴(kuò)散，減少中間產(chǎn)物的停留時(shí)間，可避免副反應(yīng)的發(fā)生，有利于改善催化劑的性能。

表4 樣品的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)

將上述復(fù)合物負(fù)載非貴金屬活性組分后，制得了新一代GARDES技術(shù)的烯烴定向轉(zhuǎn)化催化劑GDS -42，并采用250 mL的等溫評(píng)價(jià)裝置在反應(yīng)溫度為350 ℃、氫分壓為1.6 MPa、氫油體積比為300、體積空速為2.0 h-1的條件下，對(duì)GDS -42與升級(jí)前的GDS -40催化劑進(jìn)行500 h的性能對(duì)比評(píng)價(jià)試驗(yàn)。評(píng)價(jià)試驗(yàn)所用原料為寧夏石化全餾分催化汽油(簡(jiǎn)稱寧夏FCCN)，其主要性質(zhì)如表5所示。

表5 寧夏FCCN的主要性質(zhì)

表6為500 h的性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)期間GDS -42和GDS -40兩種催化劑分別作用下的產(chǎn)品主要性質(zhì)平均值。由表6可以看出：GDS -42催化劑作用下產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為21.4 μgg，而GDS -40作用下產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為17.1 μgg，GDS -42催化劑的脫硫活性較GDS -40略低；GDS -42催化劑作用下產(chǎn)品的烯烴體積分?jǐn)?shù)平均值降低幅度為9.6百分點(diǎn)，而GDS -40作用下產(chǎn)品的烯烴體積分?jǐn)?shù)平均值降低幅度為8.5百分點(diǎn)，表明與GDS -40相比，GDS -42催化劑基于梯級(jí)孔分子篩復(fù)合載體的開(kāi)發(fā)應(yīng)用，表現(xiàn)出了更強(qiáng)的烯烴定向轉(zhuǎn)化能力；GDS -42催化劑作用下產(chǎn)品的芳烴體積分?jǐn)?shù)平均值增加幅度為2.9百分點(diǎn)，而GDS -40作用下產(chǎn)品的芳烴體積分?jǐn)?shù)平均值增加幅度為2.1百分點(diǎn)，表明與GDS -40相比，GDS -42催化劑的芳構(gòu)化活性也有所提高；與GDS -40相比，GDS -42催化劑表現(xiàn)出了更為優(yōu)異的辛烷值保持能力，其在烯烴含量降幅更大的情況下，通過(guò)異構(gòu)反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)使得汽油的RON損失反而更小。

表6 GDS -42和GDS -40兩種催化劑作用下的產(chǎn)品主要性質(zhì)對(duì)比

2 GARDES-Ⅱ技術(shù)在寧夏石化的工業(yè)試驗(yàn)及推廣應(yīng)用

GARDES-Ⅱ 技術(shù)及配套催化劑于2017年在寧夏石化1.2 Mta催化汽油加氫裝置開(kāi)展工業(yè)試驗(yàn)[12-13]。催化劑裝填過(guò)程中，GDS -32催化劑裝填量較上一周期節(jié)約5 t，GDS -22GDS -42催化劑用量與上一周期相當(dāng)，催化劑成本總體節(jié)約5%。開(kāi)工過(guò)程中，主要經(jīng)過(guò)催化劑干燥、硫化、鈍化等過(guò)程，共計(jì)用時(shí)約300 h，自催化汽油切入裝置后150 h左右出合格產(chǎn)品。截至目前，該裝置已平穩(wěn)運(yùn)行3年，產(chǎn)品各項(xiàng)指標(biāo)均能滿足汽油池調(diào)和要求，新一代催化劑GDS -22，GDS -32，GDS -42表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。

裝置運(yùn)行期間，技術(shù)人員對(duì)上述兩代技術(shù)配套催化劑性能進(jìn)行對(duì)比研究，表7是GARDES系列技術(shù)在寧夏石化FCC汽油加氫裝置的應(yīng)用情況。從表7可以看出，新一代GARDES-Ⅱ技術(shù)表現(xiàn)出了更強(qiáng)的超深度脫硫、降烯烴和保持辛烷值的綜合能力。

表7 GARDESGAEDES-Ⅱ技術(shù)在寧夏石化FCC汽油加氫裝置的應(yīng)用情況

表7 GARDESGAEDES-Ⅱ技術(shù)在寧夏石化FCC汽油加氫裝置的應(yīng)用情況

項(xiàng) 目國(guó)Ⅳ國(guó)Ⅴ國(guó)Ⅵ所用技術(shù)GARDESGARDESGARDES-Ⅱ反應(yīng)器入口溫度∕℃ 預(yù)加氫部分909095 加氫脫硫部分180180210 辛烷值恢復(fù)部分230280320氫耗,%0.380.510.71液體收率,%98.3698.3497.63能耗∕(MJ·t-1)641.63679.25700.99產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)∕(μg·g-132.89.07.3RON0.61.41.5∕2.04.010.0

繼寧夏石化工業(yè)試驗(yàn)之后，GARDES-Ⅱ技術(shù)又在呼石化、中國(guó)石油大慶石化分公司、中國(guó)石油遼河石化分公司等的汽油加氫裝置得到規(guī)模化推廣應(yīng)用[14-15]。自裝置開(kāi)工至今，各套裝置運(yùn)行平穩(wěn)，產(chǎn)品指標(biāo)滿足各家汽油調(diào)合池要求。其中，呼石化1.2 Mta汽油加氫裝置已平穩(wěn)運(yùn)行2年。表8和表9分別是GARDES-Ⅱ技術(shù)在呼石化汽油加氫裝置標(biāo)定時(shí)的主要工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)。

表8 呼石化汽油加氫裝置標(biāo)定時(shí)的工藝條件

表9 呼石化汽油加氫裝置標(biāo)定產(chǎn)品性質(zhì)

由表8和表9可以看出，通過(guò)采用GARDES-Ⅱ技術(shù)，呼石化混合汽油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至6.5～8.0 μgg，博士試驗(yàn)通過(guò)，烯烴體積分?jǐn)?shù)降幅為7.0～11.0百分點(diǎn)，辛烷值損失1.1～1.3，出裝置汽油通過(guò)全廠調(diào)合滿足國(guó)Ⅵ(A)清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié) 論

(1)針對(duì)我國(guó)高硫、高烯烴含量的FCC汽油清潔化任務(wù)，在深入認(rèn)識(shí)FCC汽油中烯烴和含硫化合物轉(zhuǎn)化行為的基礎(chǔ)上，完成了在用GARDES技術(shù)配套的3個(gè)主催化劑的升級(jí)。

(2)GARDES-Ⅱ技術(shù)在寧夏石化的工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明：新一代的預(yù)加氫催化劑GDS -22具有更好的硫醇轉(zhuǎn)化活性和更低的辛烷值損失；選擇性脫硫催化劑GDS -32具有更高的加氫脫硫選擇性，可在深度脫硫的同時(shí)降低由于烯烴飽和帶來(lái)的辛烷值損失；新一代辛烷值恢復(fù)催化劑GDS -42具有更好的降烯烴能力。

(3)GARDES-Ⅱ 技術(shù)在呼石化等5家企業(yè)的汽油加氫裝置實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用，裝置總處理能力達(dá)到6.5 Mta，其中呼石化混合汽油的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至6.5～8.0 μgg，博士試驗(yàn)通過(guò)，烯烴體積分?jǐn)?shù)降幅為7.0～11.0百分點(diǎn)，汽油辛烷值損失1.1～1.3，出裝置汽油通過(guò)全廠調(diào)合滿足國(guó)Ⅵ(A)清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)。