廣西6種瑤藥材重金屬含量分析與評(píng)價(jià)

覃冬杰，盧藝，黃瑞松，陳榮珍，陸崢琳，黃琳蕓，雷沛霖，姚石麗

廣西6種瑤藥材重金屬含量分析與評(píng)價(jià)

覃冬杰1，盧藝1，黃瑞松2，陳榮珍1，陸崢琳2，黃琳蕓2，雷沛霖2，姚石麗2

1.柳州市質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)研究中心，廣西 柳州 545006；2.廣西國(guó)際壯醫(yī)醫(yī)院，廣西 南寧 530001

測(cè)定廣西不同產(chǎn)地野六谷、參亮、殺松涯、凍你美、白飯木和肥心使端中5種重金屬含量，并進(jìn)行安全性評(píng)價(jià)。采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定6種瑤藥材樣品中鉛、砷、鎘、汞、銅的含量，并運(yùn)用單因子污染指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法對(duì)藥材重金屬污染進(jìn)行評(píng)價(jià)。6種瑤藥材中5種重金屬的單因子污染指數(shù)為0～3.0，內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)從大到小為野六谷（1.0）＞殺松涯（0.8）＞凍你美（0.6）＞白飯木（0.5）＞肥心使端（0.4）＞參亮（0.3）。廣西野六谷和殺松涯的重金屬污染處于警戒級(jí)，其余藥材均為安全級(jí)。

瑤藥；重金屬；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；污染指數(shù)

瑤藥是被廣大瑤族人民及瑤族醫(yī)藥工作者廣泛用于防病治病且具有一定生物活性的天然礦物及動(dòng)植物藥。目前常用瑤藥1000余種，瑤族醫(yī)藥工作者在實(shí)踐中根據(jù)藥物的性味功能及所治疾病特點(diǎn)總結(jié)出獨(dú)具一格的瑤族老班藥，包括“五虎”“九?！薄笆算@”“七十二風(fēng)”。隨著中醫(yī)藥領(lǐng)域與國(guó)際社會(huì)接軌，廣西地區(qū)對(duì)民族藥的發(fā)展愈加重視，野六谷、參亮、殺松涯、凍你美、白飯木和肥心使端等常用瑤藥材的市場(chǎng)需求量逐漸增大，目前這6種瑤藥材均已收錄于《中國(guó)瑤藥學(xué)》[1]。然而，中草藥重金屬超標(biāo)問(wèn)題較為嚴(yán)重[2-5]。作為中藥材大省，廣西的瑤藥資源豐富，道地藥材較多[6]，但目前對(duì)廣西瑤藥材的重金屬分析評(píng)價(jià)較為少見(jiàn)，給瑤藥的臨床使用帶來(lái)一定的安全隱患。因此，有必要對(duì)廣西瑤藥的重金屬含量進(jìn)行分析評(píng)價(jià)。

目前，藥材重金屬含量研究大多采用超標(biāo)率進(jìn)行評(píng)價(jià)[7-8]，用污染指數(shù)法進(jìn)行評(píng)價(jià)的報(bào)道較少[9]。本研究采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）對(duì)廣西不同產(chǎn)地野六谷、參亮、殺松涯、凍你美、白飯木和肥心使端6種瑤藥中鉛、砷、鎘、汞、銅5種重金屬含量進(jìn)行測(cè)定，并運(yùn)用單因子污染指數(shù)法和內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法對(duì)其進(jìn)行重金屬污染評(píng)價(jià)，為廣西瑤藥的安全使用提供技術(shù)參考。

1 儀器與試藥

7700x型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)安捷倫科技有限公司），MARS-6型微波消解儀（美國(guó)CEM公司），BHW-09C型趕酸儀（上海博通化學(xué)科技有限公司），XS205型電子分析天平（瑞士梅特勒-托利多公司），明澈24UV型超純水器（德國(guó)默克密理博公司）。

鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)16063）、砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)18083-18）、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)16012）購(gòu)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，汞標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)18B012-2-18）、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)191039-3）購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析中心，濃度均為1000 μg/mL。ICP-MS混合內(nèi)標(biāo)液（美國(guó)安捷倫科技有限公司，批號(hào)50-025CRY2，濃度100 μg/mL）。硝酸（優(yōu)級(jí)純，德國(guó)默克公司），實(shí)驗(yàn)用水為自制一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。

野六谷、參亮、殺松涯、凍你美、白飯木和肥心使端藥材樣品各10批，經(jīng)廣西中醫(yī)藥大學(xué)韋松基教授、廣西國(guó)際壯醫(yī)醫(yī)院黃瑞松主任中藥師和廣西中醫(yī)藥研究院黃云峰副研究員鑒定，野六谷為禾本科植物薏苡L.的根，參亮為杉科植物杉木（Lamb.）Hook.的全草，殺松涯為鱗始蕨科植物烏蕨（L.）J. Smith.的全草，凍你美為葡萄科植物烏蘞莓（Thunb.）Gagnep.的全草，白飯木為獼猴桃科植物水東哥DC.的根和莖，肥心使端為茜草科植物拉拉藤L.的全草。樣品來(lái)源信息見(jiàn)表1。

表1 廣西6種瑤藥材樣品來(lái)源信息

注：同一縣市不同區(qū)域采集的樣品分別以1、2、3標(biāo)明

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器條件

ICP-MS射頻功率：1320 W；載氣流速：1.15 L/min；采樣深度：8 mm；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：0.45 r/s；重復(fù)次數(shù)：3次。微波消解條件：室溫經(jīng)20 min升至180 ℃，保持25 min，再經(jīng)15 min降至室溫。

2.2 測(cè)定方法

按2015年版《中華人民共和國(guó)藥典》（四部）通則0412電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定，采用在線(xiàn)引入內(nèi)標(biāo)校正定量法。其中，銅、砷以鍺為內(nèi)標(biāo)，鎘以銦為內(nèi)標(biāo)，汞、鉛以鉍為內(nèi)標(biāo)。待儀器穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)定。

2.3 對(duì)照品溶液制備

分別精密吸取鉛、砷、鎘和銅標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用10%硝酸溶液稀釋并配制成鉛、砷、鎘1 μg/mL及銅10 μg/mL的混合對(duì)照品貯備液。精密吸取混合對(duì)照品貯備液適量，用10%硝酸稀釋并配制成鉛、砷和鎘0、1、2、5、10、20、50 ng/mL及銅0、10、20、50、100、200、500 ng/mL的系列混合對(duì)照品溶液。精密吸取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用10%硝酸溶液稀釋并配制成汞0.1 μg/mL的對(duì)照品貯備液，精密吸取汞對(duì)照品貯備液適量，用10%硝酸稀釋并配制成汞0、0.1、0.2、0.5、1、2、5 ng/mL的系列對(duì)照品溶液。

2.4 內(nèi)標(biāo)使用液制備

精密吸取ICP-MS混合內(nèi)標(biāo)液適量，用水稀釋并配制成含量為1 μg/mL的內(nèi)標(biāo)使用液。

2.5 供試品溶液制備

精密稱(chēng)取粉碎成粗粉的供試品0.5 g于消解罐中，加8 mL硝酸，放置趕酸器100 ℃預(yù)消解30 min，冷卻后蓋上罐蓋并旋緊，按微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解，冷卻后取出，緩慢打開(kāi)罐蓋排氣，用少量超純水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在趕酸儀上趕酸，100 ℃趕去棕色氣體，取出消解罐，將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶，用少量超純水分3次洗滌消解罐，洗滌液合并于量瓶并用超純水定容至刻度，混勻，備用。同時(shí)制備空白溶液。

2.6 線(xiàn)性關(guān)系及檢出限

取系列混合對(duì)照品溶液和汞對(duì)照品溶液分別測(cè)定，以待測(cè)元素濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)值的比值為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線(xiàn)性回歸，得各元素回歸方程。以11次空白溶液測(cè)定值計(jì)算儀器檢出濃度，按“2.5”項(xiàng)下方法計(jì)算各元素的檢出限。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 各元素線(xiàn)性關(guān)系考察結(jié)果及檢出限

2.7 評(píng)價(jià)方法

表3 污染評(píng)價(jià)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)

2.8 樣品測(cè)定結(jié)果

分別取6種藥材共60批樣品，按“2.5”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按“2.2”項(xiàng)下方法測(cè)定樣品中鉛、砷、鎘、汞、銅元素含量，結(jié)果見(jiàn)表4～表9。

表4 野六谷中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

注：“－”表示未檢出

表5 參亮中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

注：“－”表示未檢出

表6 殺松涯中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

表7 凍你美中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

注：“－”表示未檢出

表8 白飯木中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

注：“－”表示未檢出

表9 肥心使端中5種重金屬元素測(cè)定結(jié)果及污染指數(shù)（n＝2）

注：“－”表示未檢出

3 討論

從單因子污染指數(shù)來(lái)看，野六谷2號(hào)產(chǎn)地的砷、5號(hào)和7號(hào)產(chǎn)地的鎘為輕微污染級(jí)，8號(hào)產(chǎn)地的砷和10號(hào)產(chǎn)地的鎘為輕度污染級(jí)，其余均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為鎘＞砷＞銅＞鉛＞汞。參亮所有產(chǎn)地均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為鎘＞銅＞鉛＞砷＝汞。殺松涯5號(hào)產(chǎn)地的鉛、4號(hào)和10號(hào)產(chǎn)地的砷為輕微污染級(jí)，其余均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為砷＞鉛＞鎘＞銅＞汞。凍你美6號(hào)產(chǎn)地的鎘為輕微污染級(jí)、7號(hào)產(chǎn)地的鎘為輕度污染級(jí)，其余均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為鎘＞鉛＝砷＝銅＞汞。白飯木4號(hào)產(chǎn)地的鎘為輕微污染級(jí)，其余均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為鎘＞鉛＝砷＝銅＞汞。肥心使端所有產(chǎn)地均為無(wú)污染級(jí)；各元素單因子污染指數(shù)平均值從大到小依次為銅＞鎘＞鉛＝砷＞汞。不同品種藥材的重金屬污染程度不盡相同，可能由于其吸收和富集重金屬的能力各不相同，應(yīng)關(guān)注污染指數(shù)較大的藥材指標(biāo)。

從內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)來(lái)看，野六谷2、5、7、9號(hào)產(chǎn)地為警戒級(jí)，8、10號(hào)產(chǎn)地為輕度污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為警戒級(jí)。參亮所有產(chǎn)地均為無(wú)污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為無(wú)污染級(jí)。殺松涯2、5、8、9、10產(chǎn)地為警戒級(jí)，4號(hào)產(chǎn)地為輕度污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為警戒級(jí)。凍你美6號(hào)產(chǎn)地為警戒級(jí)，7號(hào)產(chǎn)地為中度污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為無(wú)污染級(jí)。白飯木1號(hào)產(chǎn)地為警戒級(jí)，4號(hào)產(chǎn)地為輕度污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為無(wú)污染級(jí)。肥心使端所有產(chǎn)地均為無(wú)污染級(jí)，各產(chǎn)地平均值為無(wú)污染級(jí)。除參亮和肥心使端外，其余藥材均有一定程度重金屬污染，應(yīng)當(dāng)引起重視。

內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)由平均值和極值計(jì)算得出，能綜合反映樣品所受污染的狀況，但僅能反映極值和平均值的影響，不能體現(xiàn)各污染物所占比例。因此，在使用內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)法評(píng)價(jià)瑤藥材重金屬污染時(shí)，還應(yīng)與各單因子污染指數(shù)相結(jié)合，找出具體的污染因素，從而對(duì)其進(jìn)行控制。

[1] 覃迅云,羅金裕,高志剛.中國(guó)瑤藥學(xué)[M].北京：民族出版社,2002.

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Analysis and Evaluation of Heavy Metals in Six Kinds of Yao Medicine of Guangxi

QIN Dongjie1, LU Yi1, HUANG Ruisong2, CHEN Rongzhen1, LU Zhenglin2, HUANG Linyun2, LEI Peilin2, YAO Shili2

To determine the contents of heavy metals ofL.,(Lamb.) Hook.,(L.) J. Smith.,(Thunb.) Gagnep.,DC.,L. of Guangxi; To evaluate their safety.The contents of Pb, As, Cd, Hg, and Cu were determined by inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS). Heavy metal pollution was evaluated by single factor pollution index and Nemerow comprehensive pollution index.The single factor pollution index of the six medicines was 0–3.0; Nemerow comprehensive pollution index sorting wasL. (1.0) >(L.) J. Smith. (0.8) >(Thunb.) Gagnep. (0.6) >DC. (0.5) >L. (0.4) >(Lamb.) Hook. (0.3).L. and(L.) J. Smith. were at alert level, while the rest four were at security level.

Yao medicine; heavy metals; ICP-MS; pollution index

R284.1

A

1005-5304(2021)02-0087-05

10.19879/j.cnki.1005-5304.202006569

廣西科技重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃（桂科AB18221099）；《廣西壯族自治區(qū)瑤藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（第二卷）》質(zhì)量評(píng)價(jià)與標(biāo)準(zhǔn)研究項(xiàng)目（MZY2017004）

黃瑞松，E-mail：hrs3130064@163.com

（收稿日期：2020-06-30）

（修回日期：2020-07-27；編輯：陳靜）