氣相色譜法蔬菜水果農(nóng)殘檢測快速前處理影響因素探討

饒秋林

摘 要：目的：分析蔬菜水果中農(nóng)殘快速前處理過程影響因素。方法：本文主要針對氣相色譜法檢測農(nóng)殘（有機磷、有機氯）前處理各個環(huán)節(jié)（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行分析， 提出相對應的改進方法。結(jié)論：通過對前處理各個環(huán)節(jié)（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行改進，使蔬菜水果中有機磷、有機氯檢測更加準確，檢測結(jié)果更準確。

關(guān)鍵詞：農(nóng)殘檢測;氣相色譜法;前處理;提取;凈化

我國是一個農(nóng)業(yè)大國，現(xiàn)代農(nóng)業(yè)迅猛發(fā)展，蔬菜水果的生長發(fā)展中離不開農(nóng)藥等外源物質(zhì)。我國農(nóng)藥在蔬菜水果生長過程中使用一直居高不下，同時我國也是最早使用農(nóng)藥進行病蟲害防治的國家。具相關(guān)資料可知，我國也發(fā)生過食物中毒是由農(nóng)藥殘留過量而引發(fā)的，因此要提高農(nóng)藥檢測力度和準確性。很多國家都很重視農(nóng)藥殘留問題，規(guī)定農(nóng)藥殘留限量標準，提高農(nóng)藥檢測力度和準確性刻不容緩。蔬菜水果樣品制備以及提取、凈化過程中存在著處理不當影響檢測結(jié)果的準確性，所以需要具體分析蔬菜水果前處理過程中各個環(huán)節(jié)，提出相應整改措施，提高檢測質(zhì)量，確保人民舌尖上的安全。

1 氣相色譜法原理

氣相色譜法是利用氣體作為流動相進行定向與定量分析測定的方法。經(jīng)過高溫氣化的被檢測樣品經(jīng)過載體帶動進入色譜柱，柱中的固定相與被檢測樣品中各個組分作用力不同，被檢測樣品中各個組分從色譜柱中流出時間不同，從而被檢測樣品各個組分彼此分離。根據(jù)組分從色譜柱的出峰時間的不同，可對組分進行定性分析;根據(jù)出峰的面積，可對組分含量進行定量分析。氣相色譜檢測具有靈敏度高、選擇性強、速度快、操作簡便的特點。常用于易揮發(fā)的有機化合物的定性、定量分析[1]。

2.樣品抽樣和貯存過程

2.1樣品抽樣

利用氣相色譜進行農(nóng)殘檢測分析，先進行抽樣分析。 在抽樣過程中《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789-2004） 和《蔬菜抽樣技術(shù)規(guī)范》（NY/T2103-2011）相關(guān)規(guī)定操作， 保證所抽樣品具有代表性。 通常情況下，控制取樣標準 ： 四季豆、胡椒、韭菜、白菜、番茄、黃秋葵等產(chǎn)品的取樣量控制在 3kg; 蠶豆、菜豆、大豆、綠豆、豌豆、等果蔬取樣量控制在 2kg; ?哈密瓜、南瓜、甜瓜、西瓜、冬瓜等果蔬取樣量控制在 4～6個個體。馬鈴薯、蘿卜、胡蘿卜、蕪菁、甘薯、山藥、甜菜等果蔬取樣量至少為6～12個個體，且不少于3kg。

2.2樣品貯存

抽樣人員完成抽樣后需要對樣品貼標簽，標簽內(nèi)容包括：樣品名稱、抽樣人員、抽樣時間、抽樣地點、抽樣數(shù)量等基本信息，并檢查一遍。對樣品包裝密封，包裝袋里沒有污染物質(zhì)，包裝后送入冷藏冰箱或者冰柜進行貯存。如果蔬菜水果樣品長時間貯存，會造成內(nèi)部包含的殘留農(nóng)藥發(fā)生降解， 很難保證檢測結(jié)果準確性，所以要確保樣品檢測之前將其貯存在低溫下， 要盡快進行農(nóng)殘檢測，確保實驗準確性。 如果要對蔬菜水果樣品要長時間貯存， 就需要將溫度環(huán)境控制在- 20℃以下貯存， 在檢測之前要進行解凍處理，樣品要回到室溫，確保實驗數(shù)據(jù)的準確性[2]。

3樣品制備、提取、進化

3.1樣品制備

將蔬菜水果樣品切碎，將碎片投入到制樣機器粉碎處理。通過樣品盒將粉碎后的樣品進行分裝，以待前處理實驗。對樣品進行粉碎混勻，可以降低農(nóng)殘檢測誤差，能夠提高提取、凈化效率。視樣品前處理情況需要，選擇是否過篩。

3.2 樣品提取

樣品制備后，上機檢測前需要前處理，對于含水量高的樣品，需搗碎均勻，稱量過程中不要接觸瓶口，避免提取時清洗不完全，從而使農(nóng)殘檢測結(jié)果誤差。在鹽析前，要對氯化鈉高溫干燥4h以上。對于中高水分樣品來說， 在樣品提取過程中需要在勻漿機或者搗碎機中進行， 要盡可能確保稱樣過程中樣品不會和瓶口發(fā)生接觸， 防止加入乙腈提取液之后的容器很難清洗， 從而造成果蔬農(nóng)殘檢測結(jié)果發(fā)生誤差。正常情況下需要采取至少3次提取， 一般情況下首次浸提涉及到 70% ～ 90%的樣品， 剩余2次浸提主要針對剩余殘渣來進行， 因此需要分3次加入 50mL 乙腈提取液， 這樣能夠保證浸提物在后期能夠?qū)崿F(xiàn)全部的轉(zhuǎn)移。 另外， 要確保每次浸提過程都能夠完全充 分勻漿， 能夠保證樣品和溶劑充分接觸， 這樣可以使得固體樣品中待測組分快速溶出[4]。稱量氯化鈉一定要過量（5g～7g），可以多，不可少，鹽析完全。使用具塞量筒進行提取， 需要仔細檢查具塞量筒氣密性， 避免具塞量筒劇烈震蕩時乙腈液體溢出，確保樣品與乙腈、氯化鈉混合均勻。要確保水與乙腈完全分層（通常控制在30min以上），如果經(jīng)過足夠長時間的靜置之后水和乙腈始終沒有發(fā)生明顯的分層， 那么可以在具塞量筒中繼續(xù)加入氯化鈉固體來促使分層。

3.3 樣品凈化

氣相色譜法對蔬菜水果前處理工程中最重要環(huán)節(jié)就是凈化，通常凈化采用氮吹或者旋蒸。 在氮吹過程中確保防止農(nóng)藥損失，采用氮吹較多。為防止對樣品污染 ，氮吹儀針頭使用前用丙酮在氮吹下清洗干凈，所用的水超純水，防止對樣品造成污染。另外， 控制水浴溫度， 不能使其溫度過高 （通常下將溫度控制在 70℃以下）， 若溫度過高可能會對不穩(wěn)定農(nóng)藥產(chǎn)生影響。在氮吹過程中氮氣流速以及時間也會對農(nóng)殘檢測產(chǎn)生影響， 氮吹針頭距離液面2cm左右，在實際操作過程中既要防止污染，也要防止樣品被吹干， 更有防止溶液被烘干，正確的做法是要留有一定量液體， 成霧水狀。 通常情況下選擇氮氣的純度在99%以上。一般情況下氮氣分壓值控制0. 2 ～ 0. 3MPa，氮氣流速控制在7 ～ 10m/ s[5]。

4.農(nóng)殘檢測相關(guān)注意事項

在水果蔬菜農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜法一般采取《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761-2008）中方法進行檢測，要想檢測結(jié)果更加準確，主要前處理操作準確。前處理操作，注意一下細節(jié)：一是所樣品具有代表性。二是控制提取的速度和效率。三是保證所用儀器干燥，避免凈化收到水的影響。四是蔬菜水果檢測工程中丙酮溶液定要經(jīng)過熏蒸[6]。

5.結(jié)束語

本文主要討論了使用氣相色譜法檢測蔬菜水果農(nóng)殘從抽樣、制樣、提取、進化相關(guān)內(nèi)容進行探討。通過對前處理各個環(huán)節(jié)（包括抽樣、 制備、 提取以及凈化等） 的影響因素進行改進，使蔬菜水果中有機磷、有機氯檢測更加準確，檢測結(jié)果更準確。

希望本文的介紹能夠?qū)V大從事蔬菜水果檢測人員提供一定的參考和幫助。

參考文獻：

[1] 蔡和杰. 氣相色譜法測定大白菜中對硫磷等農(nóng)殘量的前處理方法比較研究[J]. 南方農(nóng)業(yè)， 2020 （35）： 140-142.

[2] 王秀菊. 食品中農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理技術(shù)進展綜述 [J]. 食品科學， 2020 （03）： 117-123.

[3] 汪莉，陸利霞. 食品中有機磷農(nóng)殘前處理及檢測分析技術(shù)[ J]. 食品研究與開發(fā)， 2013 （9）： 129-132.

[4] 梁林. 基于氣相色譜法對果蔬農(nóng)殘檢測前處理影響因素分析[J]. 農(nóng)業(yè)與技術(shù)， 2019 （19）： 18-19.

[5] 陳慧琴.蔬菜和水果中農(nóng)殘檢測前處理技術(shù)研究進展[J]. 輕工科技，2017 （6）： 4-5.

[6] 鄭偉，果蔬中農(nóng)藥殘留檢測樣品前處理技術(shù)研究進展四川化工[J]，2021 （4）： 1-3.