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    氯化鈉氯化鉀廢水分鹽工藝研究

    2021-02-26 05:26:48周艷麗
    煤炭與化工 2021年1期
    關(guān)鍵詞:工業(yè)鹽閃蒸母液

    周艷麗

    (河北云瑞化工設(shè)備有限公司,河北 石家莊 050000)

    0 引 言

    工業(yè)生產(chǎn)中每天都要產(chǎn)生大量的氯化鈉氯和氯化鉀廢水,如鋼鐵廠高爐布袋灰、燒結(jié)灰、轉(zhuǎn)爐灰及其他雜質(zhì)灰的處理工藝中,通過水洗方式將次氧化鋅灰中的鉀、鈉與不溶物進(jìn)行分離,然后經(jīng)過除雜處理后剩余的溶液中即含有氯化鈉和氯化鉀,通常稱之為高鉀鈉廢水。

    目前,氯化鉀和氯化鈉溶液中未進(jìn)行鉀和鈉分離,直接出混鹽,這樣只能作為工業(yè)廢固處理。

    由于我國對鉀肥需求巨大,而鉀礦資源極度匱乏,且大部分集中在我國的西北地區(qū)和西南邊境,目前對這些鉀資源還難以大規(guī)模開發(fā)利用。

    因此,對鋼廠固廢粉塵中鉀元素的回收有積極顯著的意義。

    鋼廠除塵灰中,往往著重介紹除塵灰處理前工藝中及對鉀鹽提起方法的報道,對于詳細(xì)介紹鉀和鈉分離方法及裝置的文獻(xiàn)報道不多。

    如能研究出鉀和鈉分離切實可行的方法,回收得到高純度的氯化鉀和氯化鈉,滿足工業(yè)級產(chǎn)品的品質(zhì)要求,可直接回收套用或作為副產(chǎn)品出售,實現(xiàn)鹽類的資源化利用,將有極大的經(jīng)濟(jì)效益。

    本文針對不同鉀和鈉含量的溶液,重點闡述鉀和鈉分離的幾種工藝方法。

    1 鉀和鈉分離原理

    由于氯化鈉和氯化鉀的溶解度不同,氯化鉀溶解度大于氯化鈉溶解度,同時隨著溫度升高,氯化鉀溶解度增大,而氯化鈉溶解度隨溫度變化不大。我們利用不同溫度條件下氯化鈉和氯化鉀的溶解度比例不同,通過不同蒸發(fā)溫度的轉(zhuǎn)換,分別對應(yīng)2種鹽的飽和狀態(tài)的原理,分別析出純凈氯化鉀和純凈氯化鈉。采用在高溫狀態(tài)下結(jié)晶析出氯化鈉、低溫狀態(tài)下結(jié)晶析出氯化鉀。

    氯化鈉和氯化鉀在不同溫度下的相圖如圖1所示。

    圖1 氯化鈉和氯化鉀在不同溫度下的相圖Fig.1 phase diagram of sodium chloride and potassium chloride at different temperatures

    2 鉀和鈉分離工藝

    結(jié)合氯化鉀氯化鈉相圖,從鉀和鈉分離原理上有3 種可行的分離工藝,即熱蒸- 冷凍、熱蒸-閃蒸、熱蒸—閃蒸- 冷凍—熱蒸。

    2.1 熱蒸- 閃蒸

    根據(jù)氯化鉀和氯化鈉在110 ℃和50 ℃溶解度的不同,來料首先在溫度為110 ℃時,蒸發(fā)濃縮至一定濃度(控制不能超過氯化鉀析出來的濃度點),結(jié)晶析出氯化鈉,然后蒸發(fā)母液在溫度為50 ℃時,進(jìn)行閃蒸,結(jié)晶析出氯化鉀,閃蒸母液再返回蒸發(fā)系統(tǒng)去析出氯化鈉,蒸發(fā)和閃蒸出來的冷凝水工藝回用。

    采用高溫析鈉低溫析鉀的思路,可實現(xiàn)氯化鉀和氯化鈉高鹽廢水的有效分離回收。

    該方法可以實現(xiàn)鉀鈉鹽的全部回收利用,本系統(tǒng)可得到合格的氯化鈉和氯化鉀,冷凝水返回工藝系統(tǒng)。

    析出的鹽符合國標(biāo),其中氯化鈉符合國標(biāo)GB/T5462-2003,精制工業(yè)鹽二級;氯化鉀符合國標(biāo)GB/T7118-2008,工業(yè)鹽二級。

    工藝過程可靠穩(wěn)定,能耗低,投資小,運行成本低,各種指標(biāo)符合節(jié)能環(huán)保的要求。

    氯化鉀和氯化鈉分離工藝流程框圖如圖2所示。

    圖2 氯化鉀和氯化鈉分離工藝流程框圖Fig.2 Flowdiagram of potassium chloridesodium chloride separation process

    2.2 熱蒸—冷凍法

    根據(jù)氯化鉀和氯化鈉不同溫度下溶解度的不同,來料首先在溫度為110 ℃時,蒸發(fā)濃縮至一定濃度(控制不能超過氯化鉀析出來的濃度點),結(jié)晶析出氯化鈉,然后蒸發(fā)母液在低溫下進(jìn)行降溫結(jié)晶,結(jié)晶析出氯化鉀,結(jié)晶母液返回蒸發(fā)析鈉系統(tǒng)繼續(xù)析出氯化鈉,降溫結(jié)晶溫度可為50、40、30、20 ℃或更低溫度。

    根據(jù)氯化鉀和氯化鈉在低溫下溶解度的差異,溫度越低差異越大,結(jié)晶析出的氯化鉀產(chǎn)品就越多,但降溫結(jié)晶溫度越低能耗就越大,結(jié)晶需要的冷量和母液返回氯化鈉蒸發(fā)系統(tǒng)需要升溫的能量就會越大,故較為經(jīng)濟(jì)的降溫結(jié)晶溫度為40 ~50 ℃,降溫階段采用循環(huán)水作為冷介質(zhì)降溫即可。蒸發(fā)出來的冷凝水工藝回用。

    采用熱蒸- 冷凍的分鹽思路,可以實現(xiàn)氯化鉀和氯化鈉高鹽廢水的有效分離回收。

    該方法可以實現(xiàn)100%的鹽回收利用,氯化鈉符合國標(biāo)GB/T5462-2003 精制工業(yè)鹽二級;氯化鉀符合國標(biāo)GB/T7118-2008 工業(yè)鹽二級。氯化鉀-氯化鈉分離工藝流程框圖如圖3 所示。

    圖3 氯化鉀- 氯化鈉分離工藝流程框圖Fig.3 Flowdiagram of potassium chloride- sodium chloride separation process

    2.3 熱蒸—閃蒸- 冷凍—熱蒸法

    對于含高鉀的鉀鈉廢水,先通過熱蒸析出氯化鉀,在熱蒸階段回收鉀鈉廢水中大部分鉀鹽,來料鉀的比例越多在熱蒸系統(tǒng)中回收的鉀越多,回收鉀之后的母液進(jìn)入降溫結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)一步提取鉀,降溫結(jié)晶可選擇閃蒸結(jié)晶或冷凍結(jié)晶。

    降溫結(jié)晶后的母液進(jìn)入氯化鈉回收系統(tǒng),通過熱蒸的方式將溶液中的氯化鈉結(jié)晶析出來,蒸發(fā)母液再返回閃蒸- 冷凍系統(tǒng)提鉀,通過熱蒸—閃蒸-冷凍—熱蒸的方法可以實現(xiàn)高含鉀的鉀鈉廢水中鉀鈉鹽的分離。

    整個工藝系統(tǒng)無廢棄物,實現(xiàn)結(jié)晶鹽的資源化,水全部回收利用,實現(xiàn)水的零排放。

    該方法可以實現(xiàn)100%的鹽回收利用,氯化鈉符合國標(biāo)GB/T5462-2003 精制工業(yè)鹽二級;氯化鉀符合國標(biāo)GB/T7118-2008 工業(yè)鹽二級。氯化鉀-氯化鈉分離工藝流程框圖如圖4 所示。

    圖4 氯化鉀- 氯化鈉分離工藝流程框圖Fig.4 Flowdiagram of potassium chloridesodium chloride separation process

    3 結(jié)果與討論

    3.1 處理效果

    采用熱蒸- 閃蒸、熱蒸- 冷凍、熱蒸- 閃蒸-冷凍- 熱蒸法3 種工藝均可實現(xiàn)鉀鈉鹽的完全分離,水全部回收利用,析出的鹽符合國標(biāo)。其中氯化鈉符合國標(biāo)GB/T5462-2003,精制工業(yè)鹽二級;氯化鉀符合國標(biāo)GB/T7118-2008,工業(yè)鹽二級。

    3.2 閃蒸結(jié)晶和冷凍結(jié)晶對比

    (1) 閃蒸結(jié)晶工藝更加穩(wěn)定,不容易出現(xiàn)堵塞風(fēng)險;而冷凍結(jié)晶因涉及到列管換熱器冷熱換熱的問題有堵管的風(fēng)險。

    (2) 閃蒸結(jié)晶受真空度限制,閃蒸結(jié)晶溫度一般做到50 ℃左右,較為經(jīng)濟(jì);而冷凍結(jié)晶則可做到更低溫度,但結(jié)晶溫度越低冷量的能耗越大,母液返回?zé)嵴粜枰臒崃恳苍酱?,所以太低溫度不?jīng)濟(jì),較為經(jīng)濟(jì)的是采用循環(huán)水作為冷介質(zhì),結(jié)晶溫度為40 ℃左右。在運行能耗上閃蒸結(jié)晶比冷凍結(jié)晶小。

    (3) 閃蒸結(jié)晶得到的氯化鉀產(chǎn)品粒徑小,冷凍結(jié)晶得到的鉀鹽粒徑相對較大;投資上閃蒸結(jié)晶比冷凍結(jié)晶小。

    4 結(jié) 語

    熱蒸- 閃蒸、熱蒸- 冷凍和熱蒸- 閃蒸- 冷凍- 熱蒸法這3 種工藝均可真正實現(xiàn)零排放,水全部回收利用,附產(chǎn)高附加值的氯化鈉和氯化鉀,適合在我國工業(yè)上尤其鋼鐵行業(yè)上推廣。

    隨著我國鋼鐵行業(yè)的日益發(fā)展和完善,鋼鐵水洗灰廢水(鉀鈉廢水) 日益增加,今后幾年內(nèi),開發(fā)和建立鉀和鈉高鹽廢水分離裝置,勢必會帶來巨大的社會效益、經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

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