周金鳳
(江蘇新測(cè)檢測(cè)科技有限公司 江蘇徐州 221000)
根據(jù)《中國(guó)生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào)》(2020 年)公布的數(shù)據(jù)顯示,2020 年全國(guó)337 個(gè)地級(jí)及以上城市中,有135 個(gè)城市環(huán)境空氣超標(biāo),占總監(jiān)測(cè)城市的40.1%,雖然較2019 年城市環(huán)境空氣超標(biāo)量降低了13.3 個(gè)百分點(diǎn),但城市大氣環(huán)境污染整體狀況依然較為嚴(yán)峻。從337 個(gè)城市大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果來(lái)看,嚴(yán)重污染的天數(shù)達(dá)345 天,重度污染為1152 天,大氣環(huán)境中的PM2.5、O3、PM10、NO2、SO2和CO 六項(xiàng)污染物超標(biāo)天數(shù)分別為6.8%、4.9%、2.6%、0.4%、不足0.1%和不足0.1%。
從表1 可知,近年來(lái),隨著城市大氣環(huán)境治理力度的加大,城市大氣中PM2.5、O3、PM10、NO2、SO2和CO六項(xiàng)污染物濃度分別為:33μg/m3、138μg/m3、56μg/m3、24μg/m3、10μg/m3、1.3mg/m3,較2019 年均呈現(xiàn)出較大幅度的下降態(tài)勢(shì),分別下降了8.3%、6.8%、11.1%、11.1%、9.1%和7.1%,城市大氣環(huán)境質(zhì)量持續(xù)向好。
表1 2020年337個(gè)城市六項(xiàng)污染物各級(jí)別城市比例
(1)顆粒物。隨著工業(yè)化、城市化快速發(fā)展,燃煤排放、工業(yè)企業(yè)廢氣、機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣排放等污染物排放到空氣,造成以顆粒物(PM2.5、PM10)為主要污染物的大氣重污染事件頻發(fā),極大地影響到人們的日常生產(chǎn)生活和健康[1]。當(dāng)大氣顆粒物進(jìn)入人體,會(huì)損害心肺功能,增加呼吸系統(tǒng)疾病發(fā)生幾率。如細(xì)顆粒物穿過(guò)呼吸道進(jìn)入人體,將破壞神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng),增加患心血管疾病風(fēng)險(xiǎn)??諝庵械募?xì)顆粒物長(zhǎng)期漂浮在高濕靜態(tài)等氣象條件下,極易導(dǎo)致霧霾及重污染天氣。從表2可知,城市大氣中的細(xì)顆粒物主要來(lái)自燃煤、汽車(chē)尾氣、氣候變化、建筑施工及揚(yáng)塵等,其中,燃煤和汽車(chē)尾氣是城市大氣細(xì)顆粒物污染的主要成因。
表2 某城市大氣細(xì)顆粒物污染成因
(2)臭氧。臭氧具有強(qiáng)氧化性,可在較低溫度下發(fā)生氧化反應(yīng),隨著人類(lèi)活動(dòng)的加劇,城市大氣環(huán)境中的臭氧污染程度也有所加重,影響人體健康,破壞生態(tài)環(huán)境。生活在臭氧污染物濃度較高的環(huán)境中,臭氧污染物經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,可能導(dǎo)致頭疼、胸悶、咽喉腫痛,誘發(fā)呼吸系統(tǒng)疾病,破壞免疫系統(tǒng)功能;加速皮膚衰老;臭氧會(huì)降低土壤營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),破壞農(nóng)作物生長(zhǎng),影響農(nóng)作物產(chǎn)量[2]。此外,臭氧與多種有機(jī)化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致建筑材料顏料褪色、加速汽車(chē)輪胎老化等。
(3)氮氧化物。大氣環(huán)境中的氮氧化物包括一氧化氮和二氧化氮,主要來(lái)自城市工業(yè)生產(chǎn)中的化石燃料燃燒所致。大氣環(huán)境中的氮氧化物超標(biāo)會(huì)直接影響居民身體健康。一氧化氮與人體中的血液細(xì)胞中高氧血紅蛋白相互作用,發(fā)生反應(yīng)會(huì)減少血液中氧氣,導(dǎo)致肌體缺氧。此外,一氧化氮還具有一定致癌作用,影響人體正常細(xì)胞分裂??諝庵械囊谎趸膳c氧氣發(fā)生緩慢氧化作用,生成二氧化氮,二氧化氮在紫外線照射下產(chǎn)生臭氧、光化學(xué)煙霧,進(jìn)入呼吸系統(tǒng)可直接感染呼吸道,以及其他肺部病變。
(4)二氧化硫。二氧化硫無(wú)色,具有強(qiáng)刺激性氣味,經(jīng)呼吸道粘液,誘發(fā)呼吸道感染、肺部炎癥等多種疾病,對(duì)人體的傷害極大。二氧化硫在大氣環(huán)境中易形成硫酸鹽氣溶膠,硫酸鹽氣溶膠將會(huì)增加人類(lèi)死亡率。二氧化硫不僅傷害人體,也會(huì)對(duì)動(dòng)植物造成傷害,大氣環(huán)境中高濃度二氧化硫可導(dǎo)致植物葉片枯萎脫落。此外,還會(huì)加劇建筑物鋼材的腐蝕速度,加劇建筑物安全隱患。大氣環(huán)境中的二氧化硫也會(huì)誘發(fā)酸霧、酸雨等,其會(huì)加快建筑物、古文物等腐蝕速度。
(1)顆粒物監(jiān)測(cè)。大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)中的顆粒物監(jiān)測(cè)主要是指懸浮顆粒物,其中,可吸入顆粒物、可呼吸性顆粒物是大氣污染物的主要組成部分,也是大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)中的重要內(nèi)容。通過(guò)監(jiān)測(cè)大氣環(huán)境中懸浮顆粒物數(shù)量,以判斷大氣環(huán)境污染程度[3]。利用專(zhuān)門(mén)的大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器,收集、分析空氣中懸浮顆粒物數(shù)量,了解和掌握大氣環(huán)境中顆粒物總降塵量、化學(xué)成分、主要分布點(diǎn)位及其實(shí)際濃度等。
(2)有害氣體監(jiān)測(cè)。二氧化硫、氮氧化物等排放量居高不下,是導(dǎo)致大氣環(huán)境污染加劇、酸雨頻發(fā)的重要原因。機(jī)動(dòng)車(chē)尾氣排放、含硫燃煤燃燒、工業(yè)鍋爐廢氣排放等,是大氣環(huán)境中二氧化硫、氮氧化物等有害氣體主要來(lái)源,也是城市大氣環(huán)境污染的重要因素。通過(guò)化學(xué)法、電解法、分光光度法、儀器法等,監(jiān)測(cè)二氧化硫、氮氧化物在大氣環(huán)境中的濃度值,為城市大氣環(huán)境治理提供參考。
(3)揮發(fā)性有機(jī)化合物監(jiān)測(cè)。揮發(fā)性有機(jī)化合物能夠在大氣環(huán)境中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),揮發(fā)性有機(jī)化合物具有較強(qiáng)的活躍性、危害性,也是目前城市大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要對(duì)象。涂裝印刷、建筑裝飾、化工生成、家具家電等行業(yè)均是產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物的主要行業(yè),不僅會(huì)刺激呼吸道、皮膚,還具有致癌性。因此,需要采取相應(yīng)的監(jiān)測(cè)技術(shù)及時(shí)發(fā)現(xiàn)大氣環(huán)境中揮發(fā)性有機(jī)化合物污染源和污染程度。
2012 年起,我國(guó)主要城市開(kāi)展了細(xì)顆粒物監(jiān)測(cè),目前主要的監(jiān)測(cè)方法有重量法、微量振蕩天平法和β射線法三種。(1)重量法,是利用天平稱重采集到細(xì)顆粒物空氣的濾膜重量,這是 《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012)中建議的細(xì)顆粒物監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法,準(zhǔn)確性高是重量法的優(yōu)勢(shì),但其不足之處便是該方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)。(2)微量振蕩天平法監(jiān)測(cè)細(xì)顆粒物,是利用物體的固有振動(dòng)頻率與其質(zhì)量間的關(guān)系測(cè)定細(xì)顆粒物重量[4]。微量振蕩天平法監(jiān)測(cè)的優(yōu)勢(shì)在于其明確定量關(guān)系,但不足是無(wú)法解決樣品揮發(fā)性及半揮發(fā)性物質(zhì)的損耗,因此,監(jiān)測(cè)的結(jié)果與實(shí)際相比偏低,因此,微量振蕩天平法監(jiān)測(cè)不適用于細(xì)顆粒物污染嚴(yán)重的城市,以及潮濕的南方城市。(3)β 射線法監(jiān)測(cè)細(xì)顆粒物是通過(guò)測(cè)定β 射線穿過(guò)濾膜與顆粒物后的衰減,從而測(cè)定細(xì)顆粒物重量。β 射線法在干燥、干凈環(huán)境下監(jiān)測(cè)故障率低,在高溫潮濕地區(qū)監(jiān)測(cè)故障率高。
目前,臭氧濃度監(jiān)測(cè)主要包括化學(xué)測(cè)量和儀器測(cè)量。儀器測(cè)量法,則是利用監(jiān)測(cè)儀器,對(duì)高濃度臭氧進(jìn)行監(jiān)測(cè),包括液體內(nèi)臭氧測(cè)量和大氣中臭氧濃度測(cè)量;化學(xué)測(cè)量,則是利用化學(xué)方式將臭氧轉(zhuǎn)化為氧氣,利用質(zhì)量守恒定律,獲得氧元素質(zhì)量,再根據(jù)臭氧原子結(jié)構(gòu)分析獲得整個(gè)臭氧濃度。目前,化學(xué)法臭氧監(jiān)測(cè)主要包括紫外線吸收分光光度法和化學(xué)發(fā)光法兩種方法。(1)紫外線吸收分光光度法,則是利用臭氧的吸收光譜來(lái)進(jìn)行監(jiān)測(cè),根據(jù)臭氧光學(xué)性質(zhì)與收集到的光譜進(jìn)行比較。紫外線吸收分光光度法易受到天氣狀況影響,當(dāng)監(jiān)測(cè)時(shí)光線太差的狀況下將無(wú)法有效對(duì)臭氧含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)。(2)化學(xué)發(fā)光法?;瘜W(xué)發(fā)光法監(jiān)測(cè)臭氧,是利用對(duì)臭氧分子發(fā)生光線進(jìn)行監(jiān)測(cè)對(duì)比,不同物質(zhì)的分子組成及分子數(shù)量不同,運(yùn)用化學(xué)發(fā)光法可對(duì)其收集到的不同光線進(jìn)行強(qiáng)度標(biāo)識(shí),可有效鑒別臭氧含量?;瘜W(xué)發(fā)光法包括生物化學(xué)分析法、電致化學(xué)分析法、普通化學(xué)分析法等,目前使用最多的是普通化學(xué)分析法。但不論何種化學(xué)監(jiān)測(cè)方法,都應(yīng)用到一些化學(xué)試劑,會(huì)對(duì)大氣環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
大氣中氮氧化物監(jiān)測(cè)方法有原電池庫(kù)倫滴定法、鹽酸萘乙二胺分光光度法、壓電石英傳感器法、應(yīng)用光電技術(shù)等,其中,應(yīng)用光電技術(shù)在自動(dòng)化和在線監(jiān)測(cè)方面具有其特定優(yōu)勢(shì)。應(yīng)用光電技術(shù)又分為:(1)激光誘導(dǎo)熒光法。用特定波長(zhǎng)激光束,激發(fā)氮氧分子到較高能級(jí),處于高能級(jí)氮氧離子躍迂回基態(tài),以光子發(fā)射形式釋放能量,熒光強(qiáng)度與其濃度成正比,由光電強(qiáng)度判定氮氧化物濃度。具有靈敏度高、監(jiān)測(cè)效率高,但造價(jià)高,尚未大規(guī)模商用。(2)光纖傳感技術(shù)。由光源發(fā)出光,經(jīng)光纖傳感到監(jiān)測(cè)點(diǎn),外界被測(cè)參量對(duì)光信號(hào)進(jìn)行調(diào)制,再經(jīng)光纖傳至光電探測(cè)器,基于朗伯-比爾定律測(cè)定其濃度。該方法監(jiān)測(cè)具有體積小,更高的選擇性、靈敏度和準(zhǔn)確性,但穩(wěn)定性差。(3)激光雷達(dá)探測(cè)法。利用待測(cè)氣體分子吸收特性測(cè)量其濃度。該工藝技術(shù)成為大范圍快速監(jiān)測(cè)大氣環(huán)境中的氮氧化物技術(shù)。
二氧化硫(化學(xué)式SO2)是大氣主要污染物之一,也是最常見(jiàn)、刺激性硫氧化物。監(jiān)測(cè)方法主要有碘量法、定電位電解法、非分散紅外吸收法和紫外吸收法。(1)碘量法。氨基磺酸銨混合液吸收煙氣中二氧化硫,用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,并根據(jù)滴定量測(cè)算二氧化硫濃度。碘量法監(jiān)測(cè)二氧化硫監(jiān)測(cè)范圍廣、精度高,不足之處是需要豐富的監(jiān)測(cè)經(jīng)驗(yàn),監(jiān)測(cè)周期長(zhǎng),目前使用較少。(2)定電位電解法。煙氣中二氧化硫擴(kuò)散通過(guò)傳感器滲透膜,進(jìn)入電解槽,在恒電位工作電極發(fā)生氧化反應(yīng)。定電位電解法的推薦方法為《固定污染源廢氣 二氧化硫的測(cè)定 定電位電解法》(HJ 57-2017),該方法監(jiān)測(cè)二氧化硫具有監(jiān)測(cè)范圍廣、誤差小、可現(xiàn)場(chǎng)直接讀數(shù)記錄等特點(diǎn),但不足之處是易受到氟化氫、氯化氫、氨等影響,傳感器易因顆粒物、水分等在滲透膜表面凝結(jié)而損壞。(3)非分散紅外吸收法。二氧化硫氣體在6.82-9μm紅外光譜中具有選擇性吸收性,一束恒定波長(zhǎng)7.3μm紅外光通過(guò)二氧化硫氣體,其光通量衰減與二氧化硫濃度符合朗伯-比爾定律。非分散紅外吸收法監(jiān)測(cè)二氧化硫監(jiān)測(cè)范圍廣,可現(xiàn)場(chǎng)直接讀數(shù)記錄,易操作;不足之處是一定濃度下含水量或水蒸氣等影響監(jiān)測(cè)結(jié)果,需要對(duì)監(jiān)測(cè)氣體進(jìn)行除濕處理;濃度反應(yīng)慢、預(yù)熱時(shí)間長(zhǎng)等。(4)紫外吸收法。利用二氧化硫吸收紫外光區(qū)內(nèi)特征波長(zhǎng)(190-230nm、280-320nm)的光具有選擇性吸收特點(diǎn),由朗伯-比爾定律定量監(jiān)測(cè)大氣中的二氧化硫濃度。該監(jiān)測(cè)工藝技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于檢出下限低,交叉干擾少,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確,監(jiān)測(cè)范圍廣等。
(1)提高監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量。環(huán)境監(jiān)測(cè)中會(huì)收集到大量第一手監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),提高大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量,為大氣污染治理提供精準(zhǔn)指導(dǎo)和數(shù)據(jù)信息支撐。目前,積極運(yùn)用大數(shù)據(jù)、云計(jì)算技術(shù)能夠有效縮短環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)分析周期,提高大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量[5]。利用第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)的專(zhuān)業(yè)技術(shù)、專(zhuān)業(yè)檢測(cè)力量,利用LIMS 先進(jìn)管理系統(tǒng),借助數(shù)據(jù)庫(kù)及在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)信息互聯(lián)互通、共建共享。
(2)構(gòu)建監(jiān)測(cè)網(wǎng)管體系。網(wǎng)絡(luò)管理是現(xiàn)代大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)主要體現(xiàn)方式,利用網(wǎng)絡(luò)管理體系可強(qiáng)化對(duì)大氣生態(tài)環(huán)境治理的標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化,積極利用城市大氣環(huán)境管理體系中的網(wǎng)絡(luò)管理體系,實(shí)現(xiàn)大氣環(huán)境實(shí)時(shí)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè),運(yùn)用網(wǎng)絡(luò)技術(shù)、質(zhì)控中心,根據(jù)網(wǎng)絡(luò)管理體系實(shí)現(xiàn)在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)監(jiān)管,利用現(xiàn)代智能化監(jiān)管手段,加大大氣生態(tài)環(huán)境違法打擊力度,及時(shí)發(fā)現(xiàn)違法行為,不斷提高大氣環(huán)境治理能力。
(3)增強(qiáng)監(jiān)測(cè)技術(shù)水平。積極利用現(xiàn)代環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù),強(qiáng)化大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)能力和水平,提高大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性,為大氣生態(tài)環(huán)境治理提供可靠技術(shù)保障。面對(duì)復(fù)雜而嚴(yán)峻的生態(tài)環(huán)境治理現(xiàn)狀,需要進(jìn)一步革新傳統(tǒng)的大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù),利用自動(dòng)化實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)技術(shù),加強(qiáng)氮氧化物、二氧化硫、臭氧、顆粒物等污染物在線自動(dòng)監(jiān)測(cè),提升現(xiàn)代監(jiān)測(cè)技術(shù)能力和水平。
環(huán)境監(jiān)測(cè)是掌握城市大氣污染現(xiàn)狀的第一手資料,也是污染防治的重要舉措,需要把握大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)的主要內(nèi)容及其監(jiān)測(cè)的方法,合理選用監(jiān)測(cè)技術(shù),充分發(fā)揮出環(huán)境監(jiān)測(cè)在城市大氣污染治理中的應(yīng)有價(jià)值功能,為城市大氣環(huán)境污染防治提供有力技術(shù)支撐。