許晨慧,孔令眾,張 闞,李柳廷,周天宇,豐 雪
(沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)a.生物科學(xué)技術(shù)學(xué)院,b.理學(xué)院, 沈陽110161)
人類生產(chǎn)活動(dòng)會(huì)使土壤中重金屬含量不斷增加,積累到一定程度其濃度會(huì)高于土壤重金屬含量背景值,這種現(xiàn)象被稱為土壤重金屬污染。 土壤受重金屬或類重金屬污染后,無法通過自身分解,故而導(dǎo)致重金屬沉積轉(zhuǎn)化為毒性更大的甲基化合物,水環(huán)境質(zhì)量也會(huì)因重金屬污染物的增多而惡化,從而使農(nóng)作物的產(chǎn)量與品質(zhì)也受到影響。 重金屬污染物可以通過生態(tài)系統(tǒng)層層傳導(dǎo),在人體內(nèi)部不斷累積,無形中為人體健康埋下隱患。1958 年,軍民共建的八一灌區(qū)位于沈陽市蘇家屯區(qū)西南部,是沈陽地區(qū)最先大面積開發(fā)的水田種植基地,灌區(qū)灌溉面積達(dá)3403hm2,水稻是其主要經(jīng)濟(jì)作物。 近年來,鮮有學(xué)者對(duì)八一灌區(qū)這一重要的農(nóng)作物生產(chǎn)基地做污染評(píng)價(jià),因此,進(jìn)行八一灌區(qū)的土壤重金屬污染評(píng)價(jià)對(duì)當(dāng)?shù)剞r(nóng)作物的生產(chǎn)具有重要意義。
土壤重金屬污染的評(píng)價(jià)方法有很多,如內(nèi)梅羅污染指數(shù)法[1-5]、層次分析法[6-7]、污染負(fù)荷指數(shù)法[8]、灰色聚類法[9]、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法[10]、模糊數(shù)學(xué)法[11-12]、潛在生態(tài)危害指數(shù)法[13]等。 這些方法從不同側(cè)面反映土壤污染程度且各有優(yōu)缺點(diǎn)。學(xué)者們對(duì)土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方法的研究重心各不相同。李春輝[3]采用生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法對(duì)池州市土壤重金屬污染特征和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià),并應(yīng)用Kriging 空間插值法分析土壤重金屬污染和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)空間分布特征。 高瑞忠等[5]以單因子指數(shù)法、內(nèi)梅羅指數(shù)法和US EPA 健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型解析吉蘭泰鹽湖盆地地下水中Cr、As、Hg 的污染及健康風(fēng)險(xiǎn)狀況,統(tǒng)計(jì)相關(guān)檢驗(yàn)進(jìn)行Cr、As 和Hg 的源分析。王婕等[8]基于提出的污染負(fù)荷指數(shù)(PLI)法對(duì)淮河安徽段進(jìn)行了重金屬污染評(píng)價(jià)。 茍萬里等[9]采用主客觀最優(yōu)組合權(quán)重計(jì)算綜合聚類系數(shù)改進(jìn)灰色聚類評(píng)價(jià)方法,解決了權(quán)重與閾值信息重疊的矛盾,對(duì)潘莊大型灌區(qū)進(jìn)行續(xù)建配套與節(jié)水改造工程建設(shè)后評(píng)價(jià)。李向[10]考慮研究區(qū)特異性構(gòu)造神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)學(xué)習(xí)樣本建立基于特征模式的BP 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)模型。WHITE 等[14]把最大熵原理引入目標(biāo)函數(shù)和隸屬度。王淑雨等[15]提出最大熵模糊綜合評(píng)價(jià)法在污灌區(qū)土壤重金屬污染評(píng)級(jí)中的應(yīng)用,并且重視不同重金屬污染物權(quán)重能夠提高分級(jí)的準(zhǔn)確性。 最大熵模糊綜合評(píng)價(jià)法能夠呈現(xiàn)更多的土壤重金屬的信息,研究中采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)超標(biāo)加權(quán)法為重金屬賦權(quán),這種確定權(quán)值的方法對(duì)污染較小的地區(qū)缺乏通用性。 王祎等[16]考慮層次權(quán)重之間的關(guān)聯(lián)性,重視上一級(jí)別的層次權(quán)值。 孟憲林等[17]提出改進(jìn)層次分析法在土壤重金屬污染評(píng)價(jià)中的應(yīng)用,這種改進(jìn)的層次分析法能夠針對(duì)污染較小的地區(qū)給出各重金屬污染物的權(quán)重分配,但僅使用這個(gè)方法難以對(duì)土壤污染做出評(píng)級(jí)。
最大熵原理由JAYNES 提出,是解釋不確定問題的較好方法。 最大熵原理在很多領(lǐng)域已得到較廣泛應(yīng)用,有些學(xué)者將其應(yīng)用于水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià),發(fā)現(xiàn)其評(píng)價(jià)分辨率明顯高于其他方法。 目前,應(yīng)用最大熵原理進(jìn)行土壤環(huán)境污染評(píng)價(jià)的成果還比較少,需要進(jìn)一步開展實(shí)踐驗(yàn)證研究。 本研究以沈陽市八一灌區(qū)土壤重金屬污染為例,應(yīng)用最大熵原理建立最大熵模糊評(píng)價(jià)模型,結(jié)合改進(jìn)的層次分析法確定各重金屬權(quán)重開展污染評(píng)價(jià),做出土壤重金屬污染等級(jí)劃分,為土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)積累基礎(chǔ)資料。 該方法結(jié)合最大熵模糊綜合評(píng)價(jià)法和改進(jìn)的層次分析法的長(zhǎng)處,消除模型的不足,給出一種不失一般性且較為合乎自然的土壤重金屬污染評(píng)價(jià)方法。
八一灌區(qū)現(xiàn)有一條總干渠以及兩條分干渠,主要為沈陽市的水田灌溉以及下游遼陽市的水田輸水,能夠?yàn)樗炯捌渌?jīng)濟(jì)作物的栽培提供有力保障。 在灌區(qū)內(nèi)沿天然河流及人工灌渠布點(diǎn),依據(jù)系統(tǒng)布點(diǎn)法[14],采樣點(diǎn)之間有一定的間隔且在靠近村落農(nóng)田布置一個(gè)采樣點(diǎn),直至采樣點(diǎn)覆蓋灌區(qū),共計(jì)布置15 個(gè)采樣點(diǎn)(圖1),覆蓋4 個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)內(nèi)的官立堡,八家子等村落的灌溉農(nóng)田。
圖1 采樣地點(diǎn)分布圖Figure 1 Sampling location map
于2018 年10 月4 日在八一灌區(qū)采集土壤樣品。 樣品采集:(1)采樣過程避免人為產(chǎn)生污染。 (2)采用五點(diǎn)法,每個(gè)樣品取4 個(gè)平行樣本,采土混勻,深度為0~20cm,混合土壤樣品重量1.5kg,除去土壤大塊石塊、植物殘骸等。 (3)使用自封袋封裝土壤樣品,避免各地點(diǎn)樣品混合,做好采樣地點(diǎn)、時(shí)間等標(biāo)注。 樣品處理:剔除土壤樣品中礫石、植物根系及動(dòng)物殘?bào)w等雜質(zhì)后將其平鋪于干凈塑料盤內(nèi),塑料盤上做好標(biāo)記,在室溫(20℃)下于背光通風(fēng)處自然風(fēng)干。 將樣品用瓷質(zhì)研磨缽進(jìn)行研磨,樣品磨細(xì)后過100 目(0.154mm)尼龍篩,獲得初步處理的土壤樣品。 取初步處理土壤樣品0.3g,加入6.0mL HNO3和2.0mL HF 的混合酸于微波消解儀中加熱消解,使用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS,Agilent7500a 型)測(cè)定Pb、Cu、As、Cd 含量。 重金屬含量測(cè)定全程做空白對(duì)照,每個(gè)樣品均采用3 組平行試驗(yàn),取平均值作為樣品測(cè)定最終量。
1.3.1 最大熵原理 信息熵能夠表征隨機(jī)變量的不確定性。 設(shè)x 是定義在概率空間Ω 上的隨機(jī)變量。 若x 為連續(xù)隨機(jī)變量且其概率密度函數(shù)為p(x),則熵定義為:
若隨機(jī)變量X 是離散的,設(shè)離散型隨機(jī)變量X 的結(jié)果為{x1,x2,…,xi,…,xn},其取值xi各自具有概率為pi(i=1,2,…,n),則概率測(cè)度p 的熵定義為:
基于信息熵,JAYNES 提出了一個(gè)準(zhǔn)則:當(dāng)根據(jù)部分信息進(jìn)行推理時(shí),必須選擇這樣一組概率分配,它應(yīng)具有最大的熵,并服從一切已知的信息,這是能夠做出的唯一的無偏分配。JAYNES 建立的這一統(tǒng)計(jì)推理準(zhǔn)則,被稱為最大熵準(zhǔn)則。 在環(huán)境因素變動(dòng)影響下,土壤中的污染物濃度因受物理、化學(xué)和生物過程的隨機(jī)影響具有不確定性。 根據(jù)上述最大熵準(zhǔn)則,當(dāng)熵最大的時(shí)候,隨機(jī)變量最不確定,從而所獲得的解最合乎自然,偏差最小。這就是最大熵原理。
1.3.2 評(píng)價(jià)模型的構(gòu)建
1.3.2.1 數(shù)據(jù)規(guī)則化 設(shè)土壤污染分級(jí)的級(jí)別數(shù)值為k,重金屬污染因子m 個(gè),各污染物的潛在生態(tài)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值為yhi(h 為土壤污染分級(jí)級(jí)數(shù),i 為重金屬污染因子序號(hào)),土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)矩陣為Y=(yhi)k×m。 設(shè)實(shí)測(cè)污染物采樣點(diǎn)為n 個(gè),每個(gè)采樣點(diǎn)有m 個(gè)重金屬污染物。設(shè)實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣為X=(xji)n×m(j 為采樣點(diǎn)序號(hào),i 為重金屬污染因子序號(hào))。
為消除重金屬污染因子與土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量綱的不同對(duì)評(píng)級(jí)結(jié)果的影響, 選擇對(duì)實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣X 和土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)矩陣Y 規(guī)則化。規(guī)則化后矩陣中每個(gè)元素的取值范圍均為[0,1],規(guī)定1 級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)濃度在模糊矩陣中的對(duì)應(yīng)元素取值為1,k 級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)濃度(最大級(jí)別濃度)的對(duì)應(yīng)元素取值為0,1 級(jí)與k 級(jí)之間的土壤標(biāo)準(zhǔn)濃度所對(duì)應(yīng)的元素在[0,1],可按式(3)確定。
式中:ehi為規(guī)則化后得到的規(guī)則化土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)矩陣中的元素;yki,yhi,yli分別為第i 個(gè)重金屬污染物在k,h,l 級(jí)時(shí)所對(duì)應(yīng)的土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值(mg·kg-1)。 則規(guī)則化后的土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)矩陣為E=(ehi)k×m。對(duì)于實(shí)測(cè)值矩陣的規(guī)則化,利用式(4)計(jì)算。
式中:fji為規(guī)則化后得到的規(guī)則化實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣中的元素;yki,yli分別為第i 個(gè)重金屬污染物在k,l 級(jí)時(shí)所對(duì)應(yīng)的土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)值(mg·kg-1);xji為實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣中的元素(mg·kg-1)。則規(guī)則化后的實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣為F=(fji)n×m。
1.3.2.2 建立隸屬度模糊矩陣 根據(jù)土壤重金屬污染評(píng)價(jià)分級(jí)的模糊性, 每個(gè)采樣點(diǎn)以不同的隸屬度u 分別隸屬于不同的土壤污染等級(jí)。 隸屬度模糊矩陣為
式中:ujh表示第j 個(gè)樣本隸屬于第h 級(jí)土壤的隸屬度。 模糊矩陣的約束條件[14]為:
1.3.2.3 模型建立 滿足約束條件的模糊分級(jí)矩陣有無窮多個(gè)。 土壤重金屬污染評(píng)價(jià)的結(jié)果就是得出最優(yōu)分級(jí)矩陣。由于實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)的波動(dòng)性以及土壤質(zhì)量分級(jí)的模糊性,(ujh)n×k的值具有不確定性。為描述這種不確定性,可將ujh理解為第j 個(gè)樣本屬于第h 級(jí)土壤的概率,這種不確定性可用Shannon 信息熵表示。 將熵函數(shù)加入目標(biāo)函數(shù)中,得到式(7)模型,消除了隨機(jī)性和模糊性所造成的不確定性。
式中:gj(xi)為偏離程度函數(shù);ah為偏離程度絕對(duì)值的均值。 根據(jù)JAYNES 最大熵原理,可直接求得ujh。
式中:A 為對(duì)雙指標(biāo)進(jìn)行平衡的一個(gè)正參數(shù),在模型運(yùn)用過程中,可根據(jù)實(shí)際問題預(yù)先給定,一般采用參評(píng)的重金屬污染物數(shù)與土壤污染分級(jí)級(jí)別數(shù)之和;w=(w1,w2,…,wm)為重金屬污染因子的權(quán)重向量,本研究選擇改進(jìn)的層次分析法確定權(quán)重[18-19]。
1.3.2.4 改進(jìn)的層次分析法確定權(quán)重 層次分析法是一種定性與定量分析相結(jié)合的方法[20]。第一階段采用人們熟悉的(0,1,2)這3 種標(biāo)度來對(duì)每一元素進(jìn)行兩兩比較后,建立一個(gè)比較矩陣B=(bii")m×m并計(jì)算出各元素的標(biāo)度。 bii"的定義依據(jù)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中各重金屬元素限量值的相對(duì)大小,ai和ai"分別表示元素i 和元素i’的限量值:
第二階段將比較矩陣B 轉(zhuǎn)化為判斷矩陣C。 利用式(10)求出判斷矩陣C=(cii")m×m。
式中:ri為第i 列所有元素之和,rmax=max {ri},rmin=min {ri},bm=rmax/rmin。
第三階段通過判斷矩陣C 求解重金屬污染因子的最大特征值、特征向量,并進(jìn)行一致性檢驗(yàn)。
式中:λmax為最大特征根;n 為判斷矩陣的階數(shù)。 層次分析法通過CR 值判斷矩陣的一致性, 其中CR=CI/RI,RI是常數(shù)。 CR<0.10 時(shí),則認(rèn)為一致性驗(yàn)證通過,CR≥0.10 時(shí),重新對(duì)矩陣分析賦值,直到判斷矩陣具有滿意的一致性[21]。
從《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618-1995)[15]查詢土壤重金屬污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(表1)。
表1 土壤重金屬污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)Table 1 Evaluation table of soil heavy metal pollution grading standards
由土壤重金屬污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)建Y 矩陣,即土壤重金屬污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)矩陣。 由實(shí)測(cè)值構(gòu)建重金屬實(shí)測(cè)含量矩陣X, 并對(duì)X 和Y 規(guī)則化后得到土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)隸屬度矩陣為E=(ehi)k×m及實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣為F=(fji)n×m。 按照規(guī)則化式(4),得到規(guī)則化后的矩陣F(表2)。
表2 規(guī)則化后的實(shí)測(cè)重金屬含量矩陣Table 2 Theme a sured heavy metal content matrix after regularization
表2 中的規(guī)則化結(jié)果如果為1.0000,表示實(shí)測(cè)值此時(shí)沒有達(dá)到一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn),如果規(guī)則化之后的結(jié)果小于1 則表示實(shí)測(cè)值的污染級(jí)別大于一級(jí)。
采用參評(píng)的重金屬污染物數(shù)與土壤污染分級(jí)級(jí)別數(shù)之和確定參數(shù)A(A=7),計(jì)算權(quán)重向量w=(w1,w2,…,wm)。選取采樣點(diǎn)4 個(gè)重金屬污染物分別為Cu、Pb、Cd、As。利用三標(biāo)度構(gòu)造比較矩陣B 時(shí),使用《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618-1995)中重金屬污染物的一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn)作為限量值(表3)定義矩陣B,由式(9)計(jì)算。
表3 土地限量值Table 3 Land limit value
再利用構(gòu)造的比較矩陣B,求出判斷矩陣C,由式(10)計(jì)算cii"。
求判斷矩陣C 的最大特征值、特征向量、并對(duì)其進(jìn)行一致性檢驗(yàn)。
根據(jù)改進(jìn)的層次分析法, 權(quán)重分別是wi= [0.0790,0.0790,0.5732,0.2689 ],(i 從1~4 分別代表Cu,Pd,Cd,As)。一致性檢驗(yàn)計(jì)算(CR=0.0023<0.1)表明,構(gòu)造的判斷矩陣符合層次分析法的標(biāo)準(zhǔn),可以通過一致性檢驗(yàn)。結(jié)合JAYNES 最大熵公式計(jì)算得到各個(gè)采樣點(diǎn)j 分別屬于土壤污染分級(jí)級(jí)別h 的概率,即ujh。根據(jù)隸屬度應(yīng)當(dāng)選取最大值的原則[22],在上述模糊矩陣中選擇采樣點(diǎn)j 對(duì)應(yīng)的土壤污染分級(jí)的概率值最大h 級(jí)別為該采樣點(diǎn)的污染級(jí)別。 本研究認(rèn)為,采樣點(diǎn)ujh最大值大于0.9[23]時(shí)認(rèn)為該采樣點(diǎn)所隸屬于當(dāng)前級(jí)別為此地的污染級(jí)別。 若采樣點(diǎn)ujh不大于0.9 則認(rèn)為該采樣點(diǎn)的污染級(jí)別介于當(dāng)前級(jí)別和更高一級(jí)污染之間。 由式(8)計(jì)算隸屬度。
表4 改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法的綜合評(píng)價(jià)結(jié)果Table 4 Results of comprehensive evaluation of the improved maximum entropy fuzzy evaluation method
采樣點(diǎn)的ujh最大值越大則證明在此級(jí)別的評(píng)級(jí)結(jié)果越真實(shí)[24]。 由表4 可知,采樣點(diǎn)No.13 的ujh在一級(jí)污染時(shí)為最大值0.9588,此結(jié)果表示在采樣點(diǎn)No.13 點(diǎn)為一級(jí)污染,此地的各種重金屬含量所造成的污染很難到達(dá)二級(jí)污染。 而在No.10 采樣點(diǎn)的ujh在一級(jí)污染時(shí)為最大值0.7566,表示這個(gè)采樣點(diǎn)雖然屬于一級(jí)污染,但該采樣點(diǎn)一定有某些重金屬含量超過一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn),而在二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)下的隸屬度為0.2379,表示No.10 采樣點(diǎn)有一定的可能演變?yōu)槎?jí)污染,故No.10 地點(diǎn)的污染大于一級(jí)。
No.4 采樣點(diǎn)在一級(jí)污染中ujh值最小, 表明其在評(píng)價(jià)為一級(jí)的采樣點(diǎn)中污染情況最輕。 No.10 采樣點(diǎn)在大于一級(jí)污染的采樣點(diǎn)中ujh值最小,表明其在15 個(gè)采樣點(diǎn)中污染情況最輕。將其與沈陽市土壤重金屬背景值對(duì)比。 由表5 可知,No.4 采樣點(diǎn)重金屬Pb 及Cd 高于沈陽市土壤背景值,僅有Cd 達(dá)到一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn),且其權(quán)重最高,故綜合評(píng)價(jià)認(rèn)為No.4 采樣點(diǎn)達(dá)到一級(jí)污染。 No.10 采樣點(diǎn)除Cu 外均高于沈陽市土壤背景值,尤其Cd 值遠(yuǎn)大于一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn),且其權(quán)重最高,故綜合評(píng)定No.10 采樣點(diǎn)為大于一級(jí)污染。
表5 沈陽市土壤背景值及對(duì)比結(jié)果Table 5 Comparison table with soil background values in Shenyang
為驗(yàn)證改進(jìn)方法的科學(xué)性,采用傳統(tǒng)的綜合指數(shù)法(內(nèi)梅羅指數(shù)法)進(jìn)行驗(yàn)證和評(píng)價(jià),計(jì)算見式(14)和式(15)。
式中:Ii為第i 項(xiàng)評(píng)價(jià)污染指數(shù);xi為第i 項(xiàng)評(píng)價(jià)因子實(shí)測(cè)值(mg·kg-1);li為第i 項(xiàng)評(píng)價(jià)因子的評(píng)價(jià)基準(zhǔn), 采用《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618-1995)中的各種金屬一級(jí)污染的閾值;PIj為第j 類標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù);Iimax為評(píng)價(jià)因子污染指數(shù)的最大值;Iiave為評(píng)價(jià)因子污染指數(shù)的平均值[26-32]。 評(píng)價(jià)結(jié)果見表6。
表6 內(nèi)梅羅綜合指數(shù)法計(jì)算結(jié)果Table 6 Calculation results of Nemero comprehensive index method
改進(jìn)前的最大熵模糊綜合評(píng)價(jià)法選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)超標(biāo)加權(quán)法確定重金屬污染物的權(quán)重, 計(jì)算得權(quán)向量為wi=[0.0902,0.1038,0.4192,0.3869],(i 從1~4 分別代表Cu、Pd、Cd、As)。 評(píng)價(jià)結(jié)果見表7。
由表7 可知, 最大熵模糊評(píng)價(jià)法與改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法有較大出入,No.5,No.6,No.10,No.14,No.15采樣點(diǎn)處均有不同的評(píng)價(jià)結(jié)果。 由表6 可知,改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法和內(nèi)梅羅指數(shù)法在絕大多數(shù)(除No.5)采樣點(diǎn)的評(píng)價(jià)結(jié)果相同,改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法在八一灌區(qū)的重金屬污染評(píng)價(jià)中更為合理。
表7 最大熵模糊評(píng)價(jià)法的綜合評(píng)價(jià)結(jié)果Table 7 Results of comprehensive evaluation of maximum entropy fuzzy evaluation method
改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法和內(nèi)梅羅指數(shù)法均表示土壤中重金屬污染物主要為Cd, 在規(guī)則化矩陣中Cd 的值在多個(gè)地點(diǎn)都小于1 大于0,且Cd 的含量高于其本身一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn)值。在內(nèi)梅羅指數(shù)法中Cd 在多個(gè)地點(diǎn)的單項(xiàng)污染指數(shù)都超過1。 在No.5 采樣點(diǎn),內(nèi)梅羅指數(shù)法給出的結(jié)果表示其清潔,而最大熵給出的結(jié)果為高于一級(jí)污染,即不夠清潔。 在No.5 地點(diǎn)由兩種方法確定的主要重金屬污染物均為As 和Cd,且該采樣點(diǎn)As 含量遠(yuǎn)高于一級(jí)污染標(biāo)準(zhǔn),又由于As 在土壤重金屬污染物中所占權(quán)重較高,故結(jié)合實(shí)際數(shù)據(jù)可以知道,No.5 采樣點(diǎn)更應(yīng)該超過一級(jí)污染。由于內(nèi)梅羅是一種統(tǒng)籌極值(或認(rèn)為凸顯最大值)的計(jì)權(quán)型多因子環(huán)境質(zhì)量指數(shù)[21],在綜合指數(shù)計(jì)算的過程中,目標(biāo)地點(diǎn)的單項(xiàng)污染指數(shù)最大值和所有單項(xiàng)污染指數(shù)的平均值均參與計(jì)算,故在目標(biāo)地點(diǎn)中存在有含量較低的重金屬污染物時(shí)綜合指數(shù)會(huì)降低。 而基于改進(jìn)的層次分析法確定土壤重金屬污染的權(quán)重結(jié)合最大熵模糊評(píng)價(jià)模型對(duì)灌區(qū)土壤重金屬污染等級(jí)劃分模型有重金屬污染物的權(quán)重作為約束,由個(gè)別重金屬污染物對(duì)模型的劃分結(jié)果影響會(huì)更小[33-40]。
有學(xué)者選用層次分析法對(duì)重金屬污染做賦權(quán)分析,但其存在客觀性不強(qiáng)的問題,本研究選擇土壤污染環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中土壤的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)作為4 種重金屬元素的限量值,采用三標(biāo)度法構(gòu)建比較矩陣,對(duì)層次分析法進(jìn)行改進(jìn),有效地解決了原有層次分析法賦權(quán)客觀性不強(qiáng)的問題,這一結(jié)果與文獻(xiàn)[16-17]結(jié)論一致。 利用改進(jìn)的層次分析法計(jì)算重金屬污染物權(quán)重,能夠通過一致性檢驗(yàn)(CR=0.0023<0.1),說明權(quán)重合理,該方法適宜進(jìn)行重金屬污染評(píng)價(jià)。
在重金屬污染評(píng)級(jí)問題中引入隸屬度,依照最大隸屬度原則,結(jié)合JAYNES 最大熵原理求解隸屬度矩陣,確定土壤重金屬污染分級(jí)情況。 通過與改進(jìn)前最大熵模糊評(píng)價(jià)法及經(jīng)典的內(nèi)梅羅指數(shù)法做比較,發(fā)現(xiàn)改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法對(duì)灌區(qū)土壤重金屬污染等級(jí)劃分的結(jié)果與內(nèi)梅羅指數(shù)法的污染評(píng)級(jí)結(jié)果大體相近且優(yōu)于最大熵模糊評(píng)價(jià)法。 改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)法求得的隸屬度結(jié)果較均勻,不確定性較小,有效地解決了重金屬污染分級(jí)的模糊性和不確定性[24]。相較于內(nèi)梅羅指數(shù)法克服了極值對(duì)評(píng)價(jià)結(jié)果的影響,使評(píng)價(jià)結(jié)果更能準(zhǔn)確地反應(yīng)實(shí)際自然環(huán)境,較好地體現(xiàn)灌區(qū)土壤重金屬污染情況,給出較科學(xué)的分級(jí)結(jié)果,為灌區(qū)土壤重金屬污染等級(jí)劃分提供更合理的方法。
利用改進(jìn)的最大熵模糊評(píng)價(jià)對(duì)沈陽市八一灌區(qū)土壤重金屬污染做出等級(jí)劃分,對(duì)4 種重金屬污染物的權(quán)重分配,以及其隸屬于3 種污染等級(jí)情況有更直觀的呈現(xiàn)效果,結(jié)果也更合乎灌區(qū)污染情況。 大部分采樣點(diǎn)評(píng)級(jí)結(jié)果為一級(jí),但也有個(gè)別采樣點(diǎn)評(píng)級(jí)結(jié)果高于一級(jí),今后有可能發(fā)展為二級(jí)污染,要對(duì)這些采樣點(diǎn)周圍環(huán)境加大關(guān)注力度,防止污染等級(jí)進(jìn)一步上升。 灌區(qū)主要的重金屬污染物為Cd,要采取一定的措施控制土壤中Cd 含量進(jìn)一步累積,如減少灌區(qū)化肥和農(nóng)藥的使用量等,為灌區(qū)主要土壤重金屬污染物的治理提供明確方向。