洞頭海區(qū)養(yǎng)殖紫菜中重金屬含量的檢測及評價

□ 李 妃 陶建斌 溫州市洞頭區(qū)疾病預(yù)防控制中心

浙江省溫州市洞頭區(qū)是我國重要的紫菜生產(chǎn)地區(qū)之一，早在1998 年洞頭霓嶼鄉(xiāng)就被浙江省人民政府命名為“浙江省紫菜之鄉(xiāng)”。據(jù)統(tǒng)計(jì)2018 年洞頭全區(qū)養(yǎng)殖紫菜2 128.33 hm2，產(chǎn)量2 494 t，產(chǎn)值15 489 萬元，紫菜養(yǎng)殖為洞頭帶來良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。隨著沿海地區(qū)工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，大量含重金屬的工業(yè)“三廢”排入海洋，近海海域的污染程度也逐漸加大，重金屬超標(biāo)成為影響紫菜產(chǎn)品質(zhì)量安全的主要因素。本文對2018 年洞頭海區(qū)養(yǎng)殖紫菜中10 種金屬元素進(jìn)行檢測分析，為洞頭區(qū)保障紫菜食品安全提供依據(jù)。

1 樣品采集與預(yù)處理

2018 年11—12 月份紫菜豐收期，在洞頭紫菜加工廠、菜市場和農(nóng)貿(mào)市場等地隨機(jī)采集洞頭本地產(chǎn)干紫菜樣品42 份。采集的紫菜樣品剪成小片后再打碎成均勻的樣品，密封保存于干燥器中備用。

2 儀器與試劑

主要儀器：CEM—Mars6 微波消解儀、PE900T 原子吸收光譜儀、AFS－9330 原子熒光光度計(jì)。

試劑：硝酸為電子級，30% 過氧化氫、硝酸鎂、氧化鎂、硝酸銨、磷酸二氫銨均為優(yōu)級純，10 種金屬單元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液濃度均為1 000 μg/mL，均為國家有色金屬及電子材料分析測試中心研制。

3 金屬測定方法

3.1 微波消解

稱取0.3 g 紫菜樣品、質(zhì)控品[紫菜成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GB W10023）]于微波消解罐中，同時做兩份試劑空白，先加入6 mL 70% HNO3加蓋預(yù)消解3 h，再加入1.5 mL 30% H2O2進(jìn)行微波消解[1]。微波消解完成并冷卻后，將消解罐蓋子取下置于石墨趕酸儀上120 ℃趕酸至近干，取下冷卻后再轉(zhuǎn)移到50 mL 離心管中并定容至40 mL，用于測定紫菜中鐵、錳、銅、鋅、鉛、鉻、鎘、汞和鋁的含量。

3.2 樣品的測定

稱取0.5 g 紫菜樣品、質(zhì)控品于坩堝中，同時做兩份試劑空白，處理方法參考GB 5009.11—2014《食品中總砷及無機(jī)砷的測定》，測定紫菜中總砷的含量?？偣⒖偵橛迷訜晒夥y定，鉛、鎘、鉻和鋁用石墨爐原子吸收光譜法測定，鐵、錳、銅和鋅用火焰原子吸收光譜法測定。

4 結(jié)果與討論

采集的42 份紫菜樣品中10 種金屬元素含量的測定結(jié)果如表1 所示，由于GB 2672—2017《食品中污染物限量》中對藻類及其制品中金屬含量的限量值，除了鉛外其他均未作明確限量要求，只能參考標(biāo)準(zhǔn)中對水產(chǎn)動物及其制品的限量要求和其他標(biāo)準(zhǔn)。從本次所檢結(jié)果可以看出，紫菜中富含鐵、錳、鋅3 種人體必需元素，最高含量分別為695.7、57.06 mg/kg 和63.05 mg/kg。銅 的含量范圍為16.71 ～32.07 mg/kg，若以NY 5073—2006《無公害食品 水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》中銅的限量值50 mg/kg 為標(biāo)準(zhǔn)，均處于限量范圍內(nèi)。

檢測的紫菜中總砷含量較高，平均含量為35.90 mg/kg，紫菜中的砷主要以有機(jī)砷的形式存在，無機(jī)砷占總砷的比例約為0.98%[2]，如果按此比例計(jì)算，無機(jī)砷最高的含量為0.41 mg/kg， 遠(yuǎn) 低 于GB 2672—2017對產(chǎn)動物及其制品中無機(jī)砷的限量標(biāo)準(zhǔn)1.5 mg/kg。42 份紫菜中總汞的含量都很低，均低于甲基汞的限量值0.5 mg/kg。鉛 的 含 量 為0.143 ～0.431 mg/kg，均低于限量值1.0 mg/kg，無污染風(fēng)險(xiǎn)，這與大多文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果一致[3]。按水產(chǎn)動物及制品中鉻的限量標(biāo)準(zhǔn)2.0 mg/kg 判定，僅1 份紫菜樣品超標(biāo)，超標(biāo)率為2.38%。

表1 紫菜中10 種重金屬含量檢測結(jié)果

這批紫菜中鎘含量較高，按GB 2672—2017 規(guī)定的甲殼類中鎘限量值為0.5 mg/kg 為標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)率為100%，這與姚潯平等[4]對寧波市紫菜中鎘含量報(bào)道結(jié)果是一致的，趙艷芳等[5]研究了紫菜中Cd 的存在形態(tài)，結(jié)果表明紫菜中的Cd 以與植物螯合體（PC）結(jié)合的有機(jī)形態(tài)存在，并提出紫菜中的PC—Cd 在生物體內(nèi)的殘留量很低，但是對人體的危害性還有待進(jìn)一步研究。紫菜中鋁含量非常高，甚至有2 個紫菜樣品的鋁含量超過1 000 mg/kg，若按照GB 2762—2017中規(guī)定食品（面制品）中的鋁限量為100 mg/kg，檢測的這批紫菜鋁超標(biāo)率為100%。尚德榮等[6]對海藻中鋁的化學(xué)形態(tài)進(jìn)行分析得出，海藻中鋁主要以穩(wěn)定的有機(jī)鋁形態(tài)存在，而毒性較高的無機(jī)態(tài)鋁含量只占3.75%～4.94%，但是也不排除在加工過程中為沉淀紫菜表面泥沙能會加入含鋁制劑，可見以總鋁含量高低來評價紫菜是否合格具有一定局限性。

5 結(jié)語

紫菜作為一種高蛋白、低脂肪、富含維生素和礦物質(zhì)的天然保健食品，深受消費(fèi)者的喜愛，然而海洋環(huán)境的重金屬污染和紫菜對金屬的高度富集導(dǎo)致紫菜對人體具有潛在的危害性。此次對洞頭本地紫菜中10 種重金屬的含量檢測分析發(fā)現(xiàn)，紫菜中鎘和鋁含量普遍較高，但國家又未作出限量要求，因此為更科學(xué)的評價紫菜的食用安全性，應(yīng)加快研究紫菜中鎘和鋁的存在形態(tài)以及對人體的危害，并完善藻類相關(guān)重金屬檢測和限量標(biāo)準(zhǔn)。