• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    噴霧重結(jié)晶法細(xì)化FOX-7及性能表征

    2021-01-04 09:40:46李小東劉慧敏宋昌貴孫紅燕田健安
    火炸藥學(xué)報(bào) 2020年6期
    關(guān)鍵詞:感度細(xì)化藥液

    李小東,楊 武,劉慧敏,宋昌貴,孫紅燕,田健安

    (1.中北大學(xué) 環(huán)境與安全工程學(xué)院,山西 太原 030051;2.機(jī)電動(dòng)態(tài)控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710065)

    引 言

    1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的能量水平與RDX相近,但比RDX鈍感[1]。自1998年Latypov N V等[2]首次合成FOX-7后,國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者對(duì)FOX-7的合成路徑及性能進(jìn)行了改善,近年來(lái)FOX-7已廣泛應(yīng)用于推進(jìn)劑及發(fā)射藥等領(lǐng)域[3-11]。大量研究表明[12-15],含能材料在細(xì)化后性能會(huì)得到改善與提升,而重結(jié)晶是細(xì)化含能材料的常用手段[16-18]。近年來(lái)眾多學(xué)者對(duì)FOX-7進(jìn)行了細(xì)化,Kumar Mandal等[19]使用膠束納米反應(yīng)器制備了FOX-7球形顆粒,黃兵等[20]通過(guò)噴霧冷凍干燥技術(shù)制備出了準(zhǔn)三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的FOX-7,降低了FOX-7的分解溫度,并提高了其分解速率。高冰等[21]采用超聲噴霧輔助靜電吸附法(USEA)制得了納米級(jí)FOX-7,改善了FOX-7的性能。周誠(chéng)等[22]研究了溶劑對(duì)FOX-7晶體相變和熱性能的影響,發(fā)現(xiàn)在3種溶劑中重結(jié)晶得到的FOX-7晶體晶型及相變過(guò)程相同,且熱穩(wěn)定性增強(qiáng)。劉璐等[23]研究了FOX-7在二甲基亞砜(DMSO)、水(H2O)及其二元混合體系中重結(jié)晶的影響因素,在不同條件下得到了不同形貌的FOX-7晶體。

    噴霧重結(jié)晶法制備超細(xì)顆粒具有速度快、雜質(zhì)少等優(yōu)點(diǎn),目前噴霧重結(jié)晶法制備超細(xì)FOX-7尚未見(jiàn)報(bào)道。本研究采用噴霧重結(jié)晶法制備了細(xì)化FOX-7,分析了不同溶劑與非溶劑及工藝參數(shù)對(duì)FOX-7晶體的影響,確定了噴霧重結(jié)晶法細(xì)化FOX-7的最優(yōu)工藝參數(shù),并對(duì)最佳條件下制得的FOX-7晶體進(jìn)行了性能測(cè)試及表征。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 試劑與儀器

    FOX-7,甘肅銀光化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司;蒸餾水,實(shí)驗(yàn)室自制;乙腈,分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;無(wú)水乙醇,分析純,天津市北辰方正試劑廠;二甲基亞砜,分析純,天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;N,N-二甲基甲酰胺,分析純,天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司;N-甲基吡咯烷酮,分析純,天津市鼎盛鑫化工有限公司。

    Tescan Mira 3 LMH型場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡,捷克Tescan公司;DX-2700 型X射線粉末衍射系統(tǒng),丹東浩元有限公司;Nicolet iS10 型傅里葉變換紅外光譜儀,賽默飛世爾科技公司;DSC131型差示掃描量熱儀,法國(guó)塞塔拉姆儀器公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    根據(jù)文獻(xiàn)[1]可知,反向加料比正向加料更易獲得粒徑較小的晶體顆粒,故本研究采用反向加料法。首先,將FOX-7溶于一定量溶劑中,攪拌至充分溶解;另量取一定量非溶劑倒入燒杯中,并將燒杯置于超聲分散儀內(nèi),開(kāi)啟超聲及攪拌;在冰水浴條件下,通過(guò)噴霧裝置將FOX-7溶液噴入燒杯中,噴霧速率為3mL/s;持續(xù)超聲并攪拌20min得到重結(jié)晶細(xì)化后的FOX-7。噴霧重結(jié)晶法裝置簡(jiǎn)圖如圖1所示。

    圖1 噴霧重結(jié)晶法裝置簡(jiǎn)圖Fig.1 Diagram of spray recrystallization device

    1.3 性能測(cè)試及表征

    采用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)FOX-7晶體的形貌進(jìn)行表征;采用ImageJ軟件對(duì)FOX-7晶體粒徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析;采用X射線粉末衍射系統(tǒng)(XRD)及傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)對(duì)FOX-7晶體的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征;采用差示掃描量熱儀(DSC)對(duì)FOX-7進(jìn)行熱分析。

    根據(jù)GJB772A-97中方法601.3,采用12型落錘儀對(duì)FOX-7的撞擊感度進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試條件為落錘質(zhì)量(2.500±0.003)kg,環(huán)境溫度(20~30)℃,樣品質(zhì)量(35±1)mg;根據(jù)GJB772A-97中方法602.1,采用WM-1型摩擦感度儀對(duì)FOX-7的摩擦感度進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試條件為擺角(90±1)°,測(cè)試壓力為(3.92±0.07)MPa,樣品質(zhì)量(20±1)mg。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 溶劑種類(lèi)對(duì)FOX-7晶體形貌的影響

    FOX-7在一般有機(jī)溶劑及水中難溶解,但易溶于極性質(zhì)子溶劑,如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)及N-甲基吡咯烷酮(NMP)[24]。本研究以H2O為非溶劑,分別以DMSO、DMF以及NMP為溶劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。用掃描電鏡對(duì)原料及細(xì)化FOX-7進(jìn)行表征,結(jié)果如圖2及圖3所示。

    圖2 原料FOX-7的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM image of raw FOX-7

    圖3 以H2O為非溶劑,不同溶劑重結(jié)晶FOX-7的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM images of recrystallized FOX-7 in different solvents with H2O as non-solvent

    對(duì)比觀察圖2及圖3可以發(fā)現(xiàn),重結(jié)晶得到的FOX-7晶體與原料相比,粒徑顯著減小且形貌均有明顯改變。由圖3(a)及圖3(b)可以看到,溶劑為DMSO及DMF時(shí),細(xì)化的FOX-7晶體粒徑大小主要分布在3~5μm區(qū)間內(nèi),晶體棱角明顯且有部分晶體分層;而由圖3(c)可見(jiàn)溶劑為NMP時(shí),細(xì)化的FOX-7晶體粒徑大小主要分布在1~3μm區(qū)間內(nèi),無(wú)明顯缺陷。因此,實(shí)驗(yàn)確定最佳溶劑為NMP。

    2.2 非溶劑種類(lèi)對(duì)FOX-7晶體形貌的影響

    確定溶劑為NMP的情況下,分別以H2O、無(wú)水乙醇(ET)以及乙腈(ACN)為非溶劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。用掃描電鏡對(duì)細(xì)化FOX-7進(jìn)行表征,結(jié)果如圖4所示。

    圖4 以NMP為溶劑,不同非溶劑重結(jié)晶FOX-7的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of refined FOX-7 in different non-solvents with NMP as solvent

    由圖4(a)及圖4(b)可以看到,以NMP為溶劑,非溶劑為乙醇及乙腈時(shí),細(xì)化得到的FOX-7晶體多為片狀,粒徑主要分布在3~5μm區(qū)間內(nèi)且晶體棱角明顯,與圖3(c)所示的溶劑-非溶劑為NMP-H2O時(shí)細(xì)化得到的FOX-7晶體相比,顯然非溶劑為H2O時(shí)細(xì)化得到的FOX-7晶體粒徑大小及形貌更好。分析認(rèn)為,溶劑、非溶劑種類(lèi)及黏度均會(huì)對(duì)溶液的過(guò)飽和度變化產(chǎn)生較大影響,從而影響產(chǎn)物的粒度及形貌[25-26]。使用較高黏度的溶劑與非溶劑會(huì)導(dǎo)致藥液在非溶劑中擴(kuò)散相對(duì)比較困難,使得單位時(shí)間內(nèi)的成核數(shù)量較少,更易形成粒徑較大的晶體。同時(shí)溶劑與非溶劑的熵值相差越大(一般來(lái)說(shuō)不同物質(zhì)分子越復(fù)雜,熵值越大),體系內(nèi)溶劑在非溶劑中擴(kuò)散的驅(qū)動(dòng)力也越大,有利于形成粒徑更小的晶體。因此,實(shí)驗(yàn)確定最佳非溶劑為H2O。

    2.3 藥液質(zhì)量濃度對(duì)FOX-7晶體形貌的影響

    圖5 不同藥液質(zhì)量濃度時(shí)重結(jié)晶的FOX-7的SEM照片及粒徑分布圖Fig.5 SEM images and particle size distribution of recrystallized FOX-7 at different mass concentrations

    由圖5可以發(fā)現(xiàn),隨著藥液質(zhì)量濃度增大,重結(jié)晶的FOX-7晶體的平均粒徑逐漸減小,且在藥液質(zhì)量濃度在較低范圍時(shí),藥液質(zhì)量濃度越小,得到的FOX-7晶體平均粒徑越大的同時(shí),標(biāo)準(zhǔn)差也較大,即粒徑分布更加離散,而當(dāng)藥液質(zhì)量濃度較大時(shí),得到的FOX-7晶體平均粒徑較小,粒徑分布則無(wú)明顯差別。分析認(rèn)為隨著藥液質(zhì)量濃度增大,結(jié)晶體系形成的過(guò)飽和度上升,成核速率較晶體生長(zhǎng)速率增加更加顯著,有利于得到粒徑更加細(xì)小的晶體顆粒[25]。由于常溫下FOX-7在NMP中的溶解度有限,無(wú)法進(jìn)一步增大藥液質(zhì)量濃度,所以,在常溫下的最佳藥液質(zhì)量濃度為0.4g/mL。

    2.4 攪拌速率對(duì)FOX-7晶體形貌的影響

    圖6 不同攪拌速率重結(jié)晶的FOX-7的SEM照片及粒徑分布圖Fig.6 SEM images and particle size distribution of recrystallized FOX-7 at different stirring rates

    對(duì)比觀察圖6(a)及圖5(d)可以發(fā)現(xiàn),與攪拌速率為450r/min時(shí)得到的晶體(見(jiàn)圖5(d))相比,在攪拌速率為150r/min時(shí)得到的晶體粒徑較大且長(zhǎng)棍狀晶體較多,粒徑分布也更加離散。分析認(rèn)為在一定范圍內(nèi),攪拌速率較低時(shí),結(jié)晶體系內(nèi)液體剪切力較小,更易形成粒徑及長(zhǎng)徑比較大的晶體。觀察圖6(b)及圖5(d),可以發(fā)現(xiàn)兩者粒徑大小與分布相差不大,但攪拌速率為750r/min時(shí)得到的晶體形貌大多不規(guī)則且孿晶較多。分析認(rèn)為,當(dāng)攪拌速率達(dá)到一定程度時(shí),結(jié)晶體系內(nèi)液體剪切力大小對(duì)晶體粒徑無(wú)明顯影響,但隨著攪拌速率增大,液體流速增大,晶體析出不易成核,不利于溶質(zhì)分子在晶核表面進(jìn)行吸附融合反應(yīng),容易形成不規(guī)則晶體及孿晶。文獻(xiàn)資料顯示[27-28],孿晶不利于含能材料機(jī)械感度的降低,影響含能材料的安全性能。所以,最佳攪拌速率為450r/min。

    綜上分析,噴霧重結(jié)晶法細(xì)化FOX-7的最佳實(shí)驗(yàn)條件是以NMP-H2O為溶劑-非溶劑,藥液質(zhì)量濃度為0.4g/mL,攪拌速率為450r/min。此時(shí)可得到平均粒徑為1.81μm的微米級(jí)FOX-7。

    3 性能分析

    3.1 X射線衍射分析

    使用X射線粉末衍射系統(tǒng)對(duì)原料FOX-7及微米級(jí)FOX-7進(jìn)行分析,結(jié)果如圖7所示。

    圖7 原料FOX-7及微米級(jí)FOX-7的XRD圖譜Fig.7 XRD patterns of raw FOX-7 and micron FOX-7

    由圖7可知,原料FOX-7在2θ為20°、26.85°及28°處有明顯的特征衍射峰,這3處特征衍射峰分別對(duì)應(yīng)α型FOX-7的(1 1 1)、(0 2 0)以及(0 2 1)3個(gè)晶面。而細(xì)化后的微米級(jí)FOX-7與原料FOX-7的XRD圖譜基本一致,說(shuō)明微米級(jí)FOX-7具有較好的結(jié)晶度,且與原料FOX-7均為α型FOX-7。

    3.2 紅外光譜分析

    為了進(jìn)一步表征FOX-7的結(jié)構(gòu),使用傅里葉變換紅外光譜儀對(duì)微米級(jí)FOX-7與原料FOX-7進(jìn)行了紅外光譜分析,結(jié)果如圖8所示。

    圖8 原料FOX-7及微米級(jí)FOX-7的FT-IR圖譜Fig.8 FT-IR patterns of raw FOX-7 and micron FOX-7

    由圖8可以看出,在原料FOX-7的FT-IR圖譜上,3225~3401cm-1處為—NH2的特征振動(dòng)峰,1633.00cm-1處為碳碳雙鍵的特征振動(dòng)峰,1517.29cm-1及1350.95cm-1處為—NO2的特征振動(dòng)峰,1216.43cm-1及1023.10cm-1處為C—N鍵的特征振動(dòng)峰。細(xì)化的微米級(jí)FOX-7的FT-IR圖譜與原料FOX-7的FT-IR圖譜基本一致,表明細(xì)化的微米級(jí)FOX-7分子結(jié)構(gòu)并未發(fā)生變化。

    3.3 熱動(dòng)力學(xué)分析

    使用差示掃描量熱儀對(duì)原料FOX-7及細(xì)化的微米級(jí)FOX-7在升溫速率為5、10、15及20℃/min條件下進(jìn)行熱分析。DSC曲線及初始分解峰峰溫如圖9所示。

    圖9 原料FOX-7和微米級(jí)FOX-7的DSC曲線Fig.9 DSC curves of raw FOX-7 and micron FOX-7

    由圖9可以看出,原料FOX-7與細(xì)化的微米級(jí)FOX-7的兩個(gè)分解峰的放熱量均隨升溫速率的增大而增大,且在升溫速率為5℃/min時(shí)的放熱量明顯低于其他較高升溫速率時(shí)的放熱量。還可以發(fā)現(xiàn)原料FOX-7的初始分解峰的放熱量明顯高于微米級(jí)FOX-7的初始分解峰的放熱量。分析認(rèn)為原料FOX-7中有缺陷的大晶體含量較多,而FOX-7受熱發(fā)生第一階段分解反應(yīng)釋放熱量時(shí),有缺陷的大晶體也會(huì)分解為小晶體釋放熱量[29],所以原料FOX-7的初始分解峰的放熱量明顯較高。

    從圖9中的數(shù)據(jù)可以看到,在各個(gè)升溫速率下,細(xì)化的微米級(jí)FOX-7的初始分解峰峰溫均高于原料FOX-7,說(shuō)明細(xì)化后FOX-7更加穩(wěn)定,熱安定性得到提高。

    根據(jù)圖9中的數(shù)據(jù),分別采用Kissinger法[30]、Ozawa法[31]及Starink法[32]計(jì)算出兩者的表觀活化能并算出平均值,結(jié)果列于表1。根據(jù)計(jì)算得出的平均活化能,利用公式(1)~公式(5)[33]計(jì)算得出原料FOX-7及微米級(jí)FOX-7的升溫速率趨近于0時(shí)的分解峰溫Tp0、熱爆炸臨界溫度Tb、活化熵ΔS、活化能ΔH和Gibbs自由能ΔG,結(jié)果列于表2。

    (1)

    (2)

    ΔH=Ea-RTp

    (3)

    (4)

    ΔG=ΔH-TpΔS

    (5)

    式中:Tp0為升溫速率趨近于0時(shí)的分解峰溫,K;b、c為常數(shù);Tb為熱爆炸臨界溫度,K;KB和h分別為玻爾茲曼常數(shù)和普朗克常數(shù),KB=1.381×10-23J/K,h=6.626×10-34J/s;Tp為曲線中的放熱峰溫,K,此處取Tp0為峰溫。

    表1 原料FOX-7和微米級(jí)FOX-7的表觀活化能

    表2 原料FOX-7和微米級(jí)FOX-7的熱動(dòng)力學(xué)參數(shù)

    由表1及表2可以看到,與原料FOX-7相比,細(xì)化的微米級(jí)FOX-7的平均表觀活化能提高了88.74kJ/mol,熱爆炸臨界溫度提高了19℃,其余參數(shù)均有不同程度的提高,說(shuō)明微米級(jí)FOX-7比原料FOX-7具有更好的熱安定性,安全性能得到提高。

    3.4 機(jī)械感度分析

    機(jī)械感度測(cè)試結(jié)果表明,細(xì)化后的微米級(jí)FOX-7與原料相比,特性落高從原來(lái)的82.3cm提高至136.1cm,提高了65.4%,摩擦感度從12%降至0,降感效果明顯。分析認(rèn)為,微米級(jí)FOX-7與原料FOX-7相比,粒徑小,雜質(zhì)及晶體缺陷少,因此在外界機(jī)械作用下形成的能夠發(fā)展為爆炸的有效熱點(diǎn)數(shù)量也更小[25],所以微米級(jí)FOX-7與原料FOX-7相比機(jī)械感度降低。

    4 結(jié) 論

    (1) 噴霧重結(jié)晶法細(xì)化FOX-7的最佳工藝條件為:溶劑-非溶劑結(jié)晶體系為NMP-H2O,藥液質(zhì)量濃度為0.4g/mL,攪拌速率為450r/min。在此條件下可得到平均粒徑為1.81μm的微米級(jí)α型FOX-7。

    (2) 微米級(jí)FOX-7的表觀活化能與原料FOX-7相比提高了88.74kJ/mol,熱爆炸臨界溫度提高了19℃,在不同升溫速率下的初始分解峰溫均有不同程度的提高,表明微米級(jí)FOX-7比原料FOX-7具有更好的熱安定性。

    (3) 微米級(jí)FOX-7的特性落高與原料FOX-7相比從82.3cm提升至136.1cm,提高了65.4%,摩擦感度從12%降至0,表明微米級(jí)FOX-7的機(jī)械感度降低。

    猜你喜歡
    感度細(xì)化藥液
    氟橡膠包覆對(duì)CL-20機(jī)械感度及爆轟特性的影響研究
    爆破器材(2024年2期)2024-06-12 01:26:20
    藥液勻速滴落的原理
    灌巢法毒殺紅火蟻
    治斑禿
    婦女生活(2018年12期)2018-12-14 06:43:30
    中小企業(yè)重在責(zé)任細(xì)化
    “細(xì)化”市場(chǎng),賺取百萬(wàn)財(cái)富
    “住宅全裝修”政策亟需細(xì)化完善
    基于數(shù)據(jù)分析的大氣腐蝕等級(jí)細(xì)化研究
    高感度活性稀釋劑丙烯酰嗎啉的合成研究
    FOX-7晶體形貌對(duì)感度的影響
    中文字幕av成人在线电影| 最近最新中文字幕大全电影3| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲五月天丁香| www日本黄色视频网| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲黑人精品在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 精品久久久久久成人av| www.色视频.com| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜a级毛片| 欧美国产日韩亚洲一区| 在线观看一区二区三区| 女人被狂操c到高潮| 亚洲精品成人久久久久久| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲最大成人中文| 午夜福利成人在线免费观看| 高清毛片免费观看视频网站| 宅男免费午夜| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产成+人综合+亚洲专区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 午夜福利在线观看吧| 久久香蕉国产精品| 99久久九九国产精品国产免费| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美性感艳星| 欧美在线黄色| 色老头精品视频在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲av成人精品一区久久| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲精品色激情综合| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲人成网站在线播| 一级作爱视频免费观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产野战对白在线观看| www日本在线高清视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 丁香欧美五月| 国产视频一区二区在线看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 日韩大尺度精品在线看网址| 日本黄色片子视频| 亚洲七黄色美女视频| 国产主播在线观看一区二区| ponron亚洲| 搞女人的毛片| 日本在线视频免费播放| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲一区二区三区色噜噜| 中文字幕高清在线视频| 国产97色在线日韩免费| 最后的刺客免费高清国语| 精品久久久久久久毛片微露脸| eeuss影院久久| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产精品永久免费网站| 中文字幕精品亚洲无线码一区| av在线天堂中文字幕| 久久亚洲精品不卡| 在线观看免费视频日本深夜| 国产熟女xx| 成人18禁在线播放| 在线观看日韩欧美| 国产片特级美女逼逼视频| 精品久久久久久久久av| 熟女电影av网| 亚洲精品第二区| 色综合站精品国产| 亚洲第一区二区三区不卡| 美女高潮的动态| 国产成年人精品一区二区| 联通29元200g的流量卡| 综合色丁香网| 国产精品综合久久久久久久免费| 久热久热在线精品观看| 国产乱来视频区| 99久国产av精品国产电影| av在线播放精品| 日韩强制内射视频| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 三级国产精品欧美在线观看| 女人久久www免费人成看片| 国产又色又爽无遮挡免| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 毛片一级片免费看久久久久| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲av福利一区| 草草在线视频免费看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 亚洲av中文字字幕乱码综合| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 能在线免费看毛片的网站| 视频中文字幕在线观看| 国产av不卡久久| 在线免费观看的www视频| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 在线观看av片永久免费下载| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 毛片女人毛片| 亚洲av一区综合| 色吧在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 黄色配什么色好看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 天堂影院成人在线观看| 极品教师在线视频| 国产精品熟女久久久久浪| 久久精品综合一区二区三区| 日韩精品有码人妻一区| 成人毛片60女人毛片免费| 99久久九九国产精品国产免费| 国产午夜精品一二区理论片| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 超碰av人人做人人爽久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲美女视频黄频| 中文天堂在线官网| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 人体艺术视频欧美日本| 女人久久www免费人成看片| 国产成人freesex在线| 少妇熟女aⅴ在线视频| 内射极品少妇av片p| 国产探花极品一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 中文资源天堂在线| 女人久久www免费人成看片| 久久久久久久久久久免费av| 国产精品.久久久| 人体艺术视频欧美日本| 欧美三级亚洲精品| 精品熟女少妇av免费看| 国产成人精品久久久久久| 精品一区二区三区人妻视频| 国产av码专区亚洲av| 少妇高潮的动态图| 精品酒店卫生间| 亚洲成人av在线免费| 日韩成人伦理影院| 午夜日本视频在线| 一区二区三区高清视频在线| 天堂中文最新版在线下载 | 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 99热这里只有精品一区| 国产 一区 欧美 日韩| 婷婷色av中文字幕| 麻豆成人午夜福利视频| 午夜老司机福利剧场| 丝袜美腿在线中文| 午夜老司机福利剧场| 亚洲精品久久午夜乱码| 一区二区三区四区激情视频| 大片免费播放器 马上看| 性色avwww在线观看| 午夜精品在线福利| 简卡轻食公司| videos熟女内射| 精品久久久久久成人av| 精品久久国产蜜桃| 精品酒店卫生间| 亚洲精品一区蜜桃| 丝袜美腿在线中文| 日本与韩国留学比较| 国产精品国产三级国产专区5o| 舔av片在线| 日韩av不卡免费在线播放| 成人综合一区亚洲| 夫妻午夜视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| a级一级毛片免费在线观看| 在线免费十八禁| 大陆偷拍与自拍| 高清毛片免费看| 天美传媒精品一区二区| 啦啦啦啦在线视频资源| 美女国产视频在线观看| 中文资源天堂在线| 在线 av 中文字幕| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 免费少妇av软件| 国产精品伦人一区二区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产真实伦视频高清在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 国产午夜精品一二区理论片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 秋霞在线观看毛片| 国产黄频视频在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲精品第二区| 国产精品久久久久久av不卡| 97在线视频观看| 日韩伦理黄色片| 两个人的视频大全免费| 成年版毛片免费区| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲在线自拍视频| 91久久精品电影网| 综合色丁香网| 国产高清三级在线| 国产黄频视频在线观看| 插阴视频在线观看视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 1000部很黄的大片| 在线免费观看的www视频| 麻豆成人午夜福利视频| 免费看光身美女| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 成人亚洲精品av一区二区| 成人综合一区亚洲| 久久久久久久国产电影| 亚洲乱码一区二区免费版| 日韩一区二区三区影片| 国产精品久久久久久精品电影| 中文资源天堂在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 婷婷色综合www| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产综合懂色| 十八禁网站网址无遮挡 | 熟妇人妻不卡中文字幕| 久久久a久久爽久久v久久| 欧美不卡视频在线免费观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产色婷婷99| 国产综合精华液| av在线蜜桃| 一级毛片我不卡| 国产精品福利在线免费观看| 国产一区二区三区av在线| av在线蜜桃| 青青草视频在线视频观看| 男女国产视频网站| 91在线精品国自产拍蜜月| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久久久九九精品影院| 久久久色成人| 亚洲精品第二区| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产精品不卡视频一区二区| 熟女电影av网| 日本与韩国留学比较| 亚洲自偷自拍三级| 男女视频在线观看网站免费| 一区二区三区乱码不卡18| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 亚洲在线自拍视频| 99久久人妻综合| 中文在线观看免费www的网站| 精品一区二区三卡| 中国美白少妇内射xxxbb| av在线天堂中文字幕| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 久久久久性生活片| 91精品国产九色| 男人狂女人下面高潮的视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 亚洲在线观看片| 国产一区亚洲一区在线观看| 最新中文字幕久久久久| 亚洲精品成人久久久久久| 欧美xxⅹ黑人| 午夜福利在线在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 丰满人妻一区二区三区视频av| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲综合精品二区| 97精品久久久久久久久久精品| 精品人妻熟女av久视频| 国产精品伦人一区二区| 精品久久久久久成人av| 国产精品不卡视频一区二区| 在线天堂最新版资源| 婷婷色综合大香蕉| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 2021少妇久久久久久久久久久| 男人狂女人下面高潮的视频| 看黄色毛片网站| 日本黄大片高清| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲自拍偷在线| 一本一本综合久久| 一个人看的www免费观看视频| 国产一区二区三区综合在线观看 | 联通29元200g的流量卡| 最近手机中文字幕大全| 美女内射精品一级片tv| 毛片女人毛片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 秋霞在线观看毛片| 国产免费视频播放在线视频 | 最近中文字幕2019免费版| 国产欧美日韩精品一区二区| 99久久精品一区二区三区| 精品欧美国产一区二区三| 欧美不卡视频在线免费观看| 少妇的逼水好多| 日韩欧美一区视频在线观看 | 欧美最新免费一区二区三区| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产免费一级a男人的天堂| 国产精品久久久久久精品电影| 国产精品精品国产色婷婷| 久久久色成人| 免费观看精品视频网站| 永久网站在线| 国产亚洲91精品色在线| 午夜爱爱视频在线播放| 日韩成人伦理影院| 久久久亚洲精品成人影院| 国产一区有黄有色的免费视频 | 久久亚洲国产成人精品v| 三级国产精品欧美在线观看| 国产成人精品婷婷| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美成人精品欧美一级黄| 免费看不卡的av| 国产成人精品久久久久久| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲三级黄色毛片| 人体艺术视频欧美日本| 哪个播放器可以免费观看大片| 欧美一区二区亚洲| 久久精品夜色国产| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲精品自拍成人| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲第一区二区三区不卡| 91aial.com中文字幕在线观看| 激情 狠狠 欧美| 午夜精品国产一区二区电影 | 最近中文字幕高清免费大全6| 国产久久久一区二区三区| 国产老妇女一区| 色哟哟·www| 久久久精品欧美日韩精品| 国产一区亚洲一区在线观看| 一夜夜www| 特大巨黑吊av在线直播| 国产成人freesex在线| 日本午夜av视频| 国产精品久久视频播放| 免费人成在线观看视频色| 麻豆久久精品国产亚洲av| 听说在线观看完整版免费高清| 麻豆乱淫一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲伊人久久精品综合| 精品少妇黑人巨大在线播放| 纵有疾风起免费观看全集完整版 | av在线天堂中文字幕| 久久久a久久爽久久v久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 深爱激情五月婷婷| 天堂俺去俺来也www色官网 | 两个人的视频大全免费| 午夜激情久久久久久久| 亚洲国产最新在线播放| 中文字幕久久专区| 日本熟妇午夜| 一区二区三区高清视频在线| 日本免费a在线| 又爽又黄无遮挡网站| 99久久九九国产精品国产免费| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国国产精品蜜臀av免费| 日本一二三区视频观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国内精品一区二区在线观看| 国产成人精品久久久久久| 男的添女的下面高潮视频| 国产 一区精品| 国产亚洲91精品色在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 一级av片app| 国产高清三级在线| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲精品视频女| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久99热6这里只有精品| 一级片'在线观看视频| 我要看日韩黄色一级片| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲一区高清亚洲精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 午夜视频国产福利| 亚洲,欧美,日韩| 国产一区二区三区综合在线观看 | 少妇丰满av| 久久97久久精品| 精品久久久久久久久av| 久久久精品94久久精品| 精品久久久精品久久久| 国产精品伦人一区二区| 免费看av在线观看网站| 亚洲av成人av| 2018国产大陆天天弄谢| 少妇人妻精品综合一区二区| 三级国产精品片| 国产大屁股一区二区在线视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久精品综合一区二区三区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 亚洲精品aⅴ在线观看| 精品久久国产蜜桃| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 日韩大片免费观看网站| 人妻少妇偷人精品九色| 中文字幕av在线有码专区| 国产黄色免费在线视频| 午夜免费激情av| 成年av动漫网址| 午夜福利网站1000一区二区三区| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲av福利一区| 最近的中文字幕免费完整| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲三级黄色毛片| 国产探花极品一区二区| 国产精品久久久久久久电影| 日韩欧美精品v在线| 2018国产大陆天天弄谢| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 又爽又黄无遮挡网站| 久久亚洲国产成人精品v| 草草在线视频免费看| 一本久久精品| 免费看不卡的av| 国产成年人精品一区二区| 久久精品国产亚洲网站| 国产高潮美女av| 一区二区三区免费毛片| 欧美高清成人免费视频www| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产中年淑女户外野战色| 夫妻性生交免费视频一级片| 我要看日韩黄色一级片| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久久午夜欧美精品| 91在线精品国自产拍蜜月| 免费黄网站久久成人精品| 国内精品美女久久久久久| 午夜亚洲福利在线播放| 国产淫语在线视频| 99热网站在线观看| 一级黄片播放器| av网站免费在线观看视频 | 欧美 日韩 精品 国产| av在线蜜桃| videossex国产| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产成人免费观看mmmm| 国产久久久一区二区三区| 久久久久久九九精品二区国产| 国产黄片视频在线免费观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 国产成人a区在线观看| 日日撸夜夜添| 亚洲不卡免费看| 五月伊人婷婷丁香| 中文乱码字字幕精品一区二区三区 | 亚洲伊人久久精品综合| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲精品视频女| 熟女人妻精品中文字幕| 成人亚洲精品一区在线观看 | 日本-黄色视频高清免费观看| 久久午夜福利片| 中国美白少妇内射xxxbb| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲av在线观看美女高潮| av网站免费在线观看视频 | kizo精华| 亚洲乱码一区二区免费版| 男人和女人高潮做爰伦理| 欧美三级亚洲精品| 天美传媒精品一区二区| 中文资源天堂在线| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 黄色欧美视频在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产久久久一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 简卡轻食公司| 亚洲av二区三区四区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产视频首页在线观看| 禁无遮挡网站| 赤兔流量卡办理| 街头女战士在线观看网站| 午夜福利视频精品| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产精品1区2区在线观看.| 丰满人妻一区二区三区视频av| 熟女人妻精品中文字幕| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 免费看日本二区| 国产成人精品久久久久久| 亚洲高清免费不卡视频| 免费无遮挡裸体视频| 日韩av免费高清视频| 日韩视频在线欧美| 一级毛片 在线播放| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲最大成人手机在线| 国产探花极品一区二区| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 中文字幕制服av| 精品国产露脸久久av麻豆 | 成年av动漫网址| 哪个播放器可以免费观看大片| 三级毛片av免费| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲精品第二区| av网站免费在线观看视频 | 亚洲经典国产精华液单| 在线观看美女被高潮喷水网站| 免费av不卡在线播放| 亚洲最大成人av| 国产又色又爽无遮挡免| 有码 亚洲区| 久久久精品免费免费高清| 日本午夜av视频| 熟女人妻精品中文字幕| 日韩av不卡免费在线播放| 国产黄色小视频在线观看| 97超碰精品成人国产| 国产精品av视频在线免费观看| 一级黄片播放器| 国产精品国产三级专区第一集| 久久精品夜色国产| 欧美日韩综合久久久久久| 性插视频无遮挡在线免费观看| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲性久久影院| 久久精品久久精品一区二区三区| 午夜视频国产福利| 美女黄网站色视频| 日韩欧美国产在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| av黄色大香蕉| 欧美bdsm另类| 亚洲国产精品国产精品| 日韩欧美精品v在线| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国精品久久久久久国模美| 国产成人精品福利久久| 搡老妇女老女人老熟妇| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲国产精品国产精品| 精品酒店卫生间| 成人国产麻豆网| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 久久久精品免费免费高清| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久精品综合一区二区三区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 精品久久久久久电影网| 国产91av在线免费观看| 国产黄频视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲av二区三区四区| 在线观看免费高清a一片| 日韩一区二区视频免费看| or卡值多少钱| 尾随美女入室| av在线天堂中文字幕| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日本wwww免费看| 伊人久久国产一区二区| 亚洲av男天堂|