桂花果實(shí)不同部位化學(xué)成分及藥理活性研究進(jìn)展*

李亞軍，黃國(guó)保

（1.湖南環(huán)境生物職業(yè)技術(shù)學(xué)院醫(yī)藥技術(shù)學(xué)院，湖南 衡陽(yáng)421005；2.玉林師范學(xué)院化學(xué)與食品科學(xué)學(xué)院，廣西 玉林537000；3.廣西農(nóng)產(chǎn)資源化學(xué)與生物技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣西 玉林537000）

桂花是木犀科植物，種類(lèi)繁多，花香宜人，為我國(guó)南方常見(jiàn)觀賞性植物[1]。桂花的根、花和果實(shí)均具有藥用價(jià)值。目前關(guān)于桂花的研究主要集中在桂花中化學(xué)成分的提取分離及藥理活性研究，對(duì)桂花果實(shí)的研究較少。桂花果實(shí)呈橢圓形，春季結(jié)果，初期青綠色，4月中下旬果實(shí)成熟后變?yōu)樽虾谏?。桂花果?shí)從外向內(nèi)分為桂花果皮、桂花果肉、桂花籽。桂花果實(shí)具有溫中散寒、行氣止痛之功效，可用于治療咳嗽、心絞痛等[2]。桂花果實(shí)成熟后大都脫落至地，無(wú)人問(wèn)津，既浪費(fèi)了藥用資源，又污染了環(huán)境。為了促進(jìn)桂花果實(shí)的開(kāi)發(fā)利用，本文從桂花果皮、桂花果肉、桂花籽以及桂花全果4個(gè)方面對(duì)其化學(xué)成分及藥理活性進(jìn)行綜述，為桂花果實(shí)的開(kāi)發(fā)利用提供理論依據(jù)。

1桂花果皮的化學(xué)成分及藥理活性

目前關(guān)于桂花果皮的化學(xué)成分研究比較深入的主要在其兩種色素：紅色素與黑色素。PAN Y M等[3]從桂花果皮中分離純化得到34.6%紅色素，且紅色素可溶于酸性溶液、堿性溶液及親水性有機(jī)溶劑，耐熱性較好，對(duì)鹽、有機(jī)酸及常見(jiàn)的金屬離子較穩(wěn)定，但容易被高錳酸鉀、次氯酸鈉及重鉻酸鉀等氧化劑氧化?；钚詼y(cè)試表明，桂花果皮中紅色素對(duì)1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-DiPhenyl-2-PicrylHydrazyl，DPPH）自由基和羥自由基具有較好的清除作用，當(dāng)紅色素質(zhì)量濃度為0.03μg/mL時(shí)，其對(duì)羥自由基的清除率為92.3%。

王恒山等[4]采用堿性溶液提取、酸水解、多種有機(jī)溶劑萃取沉淀等方法，首次從桂花果皮中分離純化得到天然黑色素，含有大量鐵、錳、銅等微量元素?？寡趸钚詼y(cè)試表明，桂花果皮黑色素還原性強(qiáng)于抗氧化劑二丁基羥基甲苯（Butylated HydroxyToluene，BHT），能夠較好地抑制蛋黃脂質(zhì)過(guò)氧化，當(dāng)桂花果皮黑色素的抗氧化活性與抗壞血酸（即維生素C）相當(dāng)時(shí)，二者質(zhì)量的數(shù)值關(guān)系[5]為

式中：m維生素C為維生素C的質(zhì)量，mg；m黑色素為黑色素的質(zhì)量，mg。桂花果皮黑色素能夠抵御紫外線(xiàn)，隨著黑色素含量的增加，防曬霜抗紫外線(xiàn)能力逐漸增強(qiáng)[6]。

劉剛等[7]以70%乙醇作為溶劑，制備了桂花果皮乙醇提取物，并測(cè)試了其抑菌活性，結(jié)果表明桂花果皮乙醇提取物對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌具有極顯著的抑制效果。

2 桂花果肉的化學(xué)成分及藥理活性

王恒山課題組對(duì)桂花果肉不同溶劑提取物的抗氧化活性進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，2010年該課題組從桂花果肉乙醇提取物中分離純化得到11種化合物，分別為5-羥甲基糠醛，羥基酪醇，松脂醇，油酸-7,11-二甲酯，油酸-11-甲酯、馬鞭草素、連翹苷、紅景天苷、β-谷甾醇、十八酸和辛烷?？寡趸钚詼y(cè)試表明，桂花果肉中的連翹苷和紅景天苷的抗氧化活性最好[8]。

JAWAID T等[9]利用乙醇提取桂花果肉中的化學(xué)成分，并測(cè)試了對(duì)小鼠的抗抑郁作用。結(jié)果表明，當(dāng)乙醇提取物的注射劑量為150 mg/kg時(shí)，桂花果肉乙醇提取物抗抑郁作用顯著，無(wú)毒副作用。

3 桂花籽的化學(xué)成分及藥理活性

桂花籽為成熟桂花果實(shí)去除果皮果肉后的剩余部分?！侗静菥V目》中介紹桂花籽，味甘、辛，性溫，能暖胃、平肝、益胃、散寒；《植物名實(shí)圖考長(zhǎng)編》中介紹桂花籽具有治療心痛的功效[10]。

1）糖苷類(lèi)化合物。目前報(bào)道的桂花籽中的糖苷類(lèi)化合物主要有紅景天苷、紅景天苷酯[10]及環(huán)烯醚萜苷。桂花籽中的環(huán)烯醚萜苷主要為特女貞苷Spe與女貞苷G13，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為82.56%和87.94%[2]，銀桂品種桂花籽中的特女貞苷Spe和女貞苷G13含量較高，其對(duì)5′-二磷酸腺苷（5′-Adenosine DiPhosphate，ADP）、膠原和花生四烯酸（Arochidonic Acid，AA）誘導(dǎo)的血小板聚集有明顯的抑制作用[11]。此外，桂花籽環(huán)烯醚萜苷提取物能夠較好地保護(hù)對(duì)刀豆蛋白A所致免疫性肝損傷小鼠的肝臟，其可能是通過(guò)抑制p38MAPK的磷酸化、抑制炎性介質(zhì)的釋放、提升肝細(xì)胞抗氧化能力、降低脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)的發(fā)生而產(chǎn)生護(hù)肝作用[12]。

2）脂肪酸。油酸與亞油酸為人體必需脂肪酸，對(duì)心腦血管疾病具有一定的預(yù)防作用。桂花籽中含有大量的脂肪酸，主要為油酸（45.16%）、亞油酸（36.75%）、棕櫚酸（11.46%）和硬脂酸（4.68%）[13]。

3）三萜類(lèi)化合物。熊果酸為五環(huán)三萜類(lèi)化合物，具有抗氧化、鎮(zhèn)靜、降血糖等多種生物學(xué)活性，如熊果酸的抗氧化作用可用于皮膚美容保養(yǎng)。喬春林等[10]以桂花籽為原材料，通過(guò)石油醚脫脂、95%乙醇提取、硅膠柱層析分離，得到了熊果酸。

4）多酚類(lèi)化合物。原花青素為多酚類(lèi)化合物的一種，研究表明其具有較好的抗氧化活性。金裕華等[14]從桂花籽中分離得到原花青素?？寡趸瘻y(cè)試表明桂花籽中的原花青素對(duì)DPPH自由基的清除率高達(dá)92%，具有良好的抗氧化活性。

4 桂花全果的化學(xué)成分及藥理活性

1）多酚類(lèi)化合物。田成[15]利用超聲波法提取桂花果皮及桂花果肉中的多酚，并優(yōu)化了其提取工藝條件，抗氧化活性測(cè)試表明，在相同質(zhì)量濃度條件下，桂花果實(shí)的多酚溶液的還原力明顯高于VC溶液，對(duì)羥自由基、亞硝酸根離子的最大清除率分別為96.3%和65.4%，并對(duì)豬油有較好的抗氧化作用。陶阿麗等[16]采用超聲波提取法，輔助提取桂花全果總黃酮，總黃酮提取率達(dá)6.99%。雷明[17]以60%乙醇回流提取、AB-8大孔樹(shù)脂吸附、80%乙醇解析，得到純度較高的桂花全果類(lèi)黃酮提取物，其對(duì)羥自由基的清除率達(dá)到51.69%，且對(duì)O2-離子的抑制作用明顯。

2）不飽和脂肪酸。苗欣[18]分別采用索氏提取法、超臨界CO2萃取法、冷榨法3種提取方法，提取新鮮桂花果實(shí)中的脂肪酸（包括棕櫚油酸、棕櫚酸、亞油酸、油酸、硬脂酸、花生油酸、花生酸、7-十八碳烯酸），通過(guò)羥自由基清除實(shí)驗(yàn)、DPPH自由基清除實(shí)驗(yàn)、O2-離子清除實(shí)驗(yàn)，比較3種提取方法得到的桂花果實(shí)油抗氧化性能的強(qiáng)弱，結(jié)果顯示抗氧化性能最好的是采用冷榨法提取得到的桂花果實(shí)油。

3）色素。汪洪濤等[19]采用超聲提取法，提取了桂花全果中的色素?？寡趸詼y(cè)試結(jié)果表明質(zhì)量濃度在1 mg/mL時(shí)，桂花果實(shí)色素提取液對(duì)O2-自由基和DPPH自由基的清除能力與VC相當(dāng)，但對(duì)羥自由基的清除能力低于VC；穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果表明，桂花果實(shí)色素在室內(nèi)自然光下更穩(wěn)定，對(duì)熱穩(wěn)定，在弱酸性溶液及中性溶液中較穩(wěn)定[20]。

4）三萜類(lèi)化合物。三萜類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的植物次生代謝產(chǎn)物，具有保健功能和防病作用。利用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，對(duì)桂花果實(shí)中不同位置取代的羥基或甲基的三萜酸和三萜酯進(jìn)行定性分析，共鑒定出31種化合物，其中27種屬于首次發(fā)現(xiàn)[21]。

5）糖苷類(lèi)化合物。采用C18柱反相液相色譜法，以甲醇/水為流動(dòng)相，對(duì)桂花果實(shí)中3種苯乙醇苷進(jìn)行了有效分離，紅景天苷、新女貞苷及女貞子苷三者的檢測(cè)限分別為3.9 ng/mL，25.4 ng/mL和24.2 ng/mL[22]。

6）揮發(fā)油。桂花果實(shí)中的揮發(fā)油以5-乙烯基-3-吡啶羧酸甲酯、對(duì)甲?；郊姿峒柞?、棕櫚酸等酯類(lèi)和酸類(lèi)為主；桂花果實(shí)精油總還原力、金屬離子的螯合作用、對(duì)于2,2'-聯(lián)氮-雙-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸（2,2'-Azino-Bis（3-ethylbenzoThiazoline-6-Sulfonic acid），ABTS）自由基清除作用和對(duì)于DPPH自由基清除作用的半數(shù)有效量（median Effective Dose，ED50）分別為147.63μL，41.25μL，33.51μL，50.94μL。表現(xiàn)出較好抗氧化活性[23]。

5 結(jié)束語(yǔ)

桂花果實(shí)中具有多種活性化學(xué)成分，主要為桂花果皮中的黑色素與紅色素，桂花籽中的環(huán)烯醚萜苷（主要包括特女貞苷Spe與女貞苷G13）、紅景天苷、揮發(fā)油、不飽和脂肪酸、熊果酸等。除含有以上化學(xué)成分外，桂花全果還含有植物多酚、類(lèi)黃酮等。這些活性化學(xué)成分的藥理活性主要表現(xiàn)在：一是紅色素、黑色素、多酚、脂肪酸、揮發(fā)油、類(lèi)黃酮的抗氧化作用，可作為天然抗氧化劑進(jìn)行開(kāi)發(fā)利用；二是黑色素與紅色素穩(wěn)定性好，表明桂花果皮可作為植物染色劑進(jìn)行開(kāi)發(fā)利用；三是桂花籽中的環(huán)烯醚萜苷具有抑制血小板凝聚及保肝作用，可進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)桂花籽作為抗凝保肝藥物。此外，桂花果肉與桂花果皮乙醇提取物分別具有抗抑郁作用與抑菌作用，但具體是何種物質(zhì)發(fā)揮作用目前尚未見(jiàn)報(bào)道。

桂花果實(shí)為一種常見(jiàn)的植物果實(shí)，含有多種生物學(xué)活性物質(zhì)，是一種容易被浪費(fèi)卻有研究?jī)r(jià)值的植物果實(shí)，在以后的研究中可圍繞以下3個(gè)方面深入開(kāi)展研究：一是桂花果實(shí)中有效化學(xué)成分的抗氧化機(jī)理，量化并評(píng)估其作為天然抗氧化劑的作用價(jià)值，為桂花果實(shí)開(kāi)發(fā)為天然保健品提供科學(xué)支持；二是深入研究桂花果實(shí)中發(fā)揮抗抑郁作用與抑菌作用活性的具體物質(zhì)，并進(jìn)一步研究其機(jī)理；三是多糖具有抗氧化、抗癌、抗炎等多種活性，植物果實(shí)常含有豐富的多糖，關(guān)于桂花果實(shí)多糖的研究尚未見(jiàn)報(bào)道，可研究桂花果實(shí)多糖的含量、優(yōu)化提取工藝條件及藥理活性。

湖南屬大陸性亞熱帶季風(fēng)濕潤(rùn)氣候，陽(yáng)光充足、水資源豐富，桂花樹(shù)隨處可見(jiàn)，以桂花果實(shí)為切入點(diǎn)，研究其活性化學(xué)成分，不僅為天然產(chǎn)物的開(kāi)發(fā)利用拓寬了思路，帶動(dòng)了地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展，而且減少了資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。