• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖象分析

    2020-12-15 04:03:42湖北樊會(huì)武
    高中數(shù)理化 2020年21期
    關(guān)鍵詞:產(chǎn)率圖象轉(zhuǎn)化率

    ◇ 湖北 樊會(huì)武 湯 芹

    化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖象分析一直是高考考查的重要考型,試題往往在真實(shí)的問(wèn)題情境中考查學(xué)生的“理解與辨析、分析與推測(cè)、歸納與論證、探究與創(chuàng)新”等關(guān)鍵能力和模型認(rèn)知、證據(jù)推理等核心素養(yǎng),需要學(xué)生充分提取信息,創(chuàng)新思維方式,運(yùn)用必備知識(shí)去解決生產(chǎn)實(shí)踐問(wèn)題或科學(xué)探究問(wèn)題.

    1 必備知識(shí)——圖象的分類與特征

    根據(jù)橫坐標(biāo)的不同含義把圖象分為兩大類,這兩類圖象的特征分別如下.

    1.1 時(shí)間(t)類

    1)圖象中總有一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),這個(gè)點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的時(shí)間是達(dá)到平衡所需的時(shí)間,根據(jù)時(shí)間的長(zhǎng)短可確定化學(xué)反應(yīng)速率的大小,結(jié)合濃度、溫度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,可確定濃度的大小、溫度的高低或壓強(qiáng)的大小.

    2)圖象中總有一段或幾段平行于橫軸的直線,直線上的點(diǎn)表示可逆反應(yīng)處于平衡狀態(tài).

    3)這幾段直線的相對(duì)位置可確定化學(xué)平衡移動(dòng)的方向.固定其他條件不變,若是因溫度升降引起的平衡移動(dòng),可確定可逆反應(yīng)是吸熱還是放熱的;若是因壓強(qiáng)增減引起的平衡移動(dòng),就可確定在可逆反應(yīng)中氣態(tài)反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)和與氣態(tài)生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)和之間的相對(duì)大小.

    1.2 反應(yīng)條件類——壓強(qiáng)(p)或溫度(T)類

    1)圖象均為曲線.

    2)在不限定相同反應(yīng)時(shí)間的前提下,曲線上的點(diǎn)表示可逆反應(yīng)在相應(yīng)壓強(qiáng)或溫度下處于平衡狀態(tài);而不在曲線上的點(diǎn)表示可逆反應(yīng)在相應(yīng)壓強(qiáng)或溫度下未達(dá)到平衡狀態(tài),但能自發(fā)進(jìn)行至平衡狀態(tài).

    3)平衡曲線的相對(duì)位置、變化趨勢(shì)決定了化學(xué)平衡移動(dòng)的方向.固定其他條件不變,若是溫度變化引起的平衡移動(dòng),即可確定可逆反應(yīng)中是吸熱還是放熱的;若是因壓強(qiáng)改變引起的平衡移動(dòng),即可確定在可逆反應(yīng)中氣態(tài)反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)和與氣態(tài)生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)和之間的相對(duì)大小.

    2 關(guān)鍵能力——常用的分析方法

    2.1 先拐先平

    在時(shí)間類曲線中,不同條件下先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡.它所代表的壓強(qiáng)大、溫度高,對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)?xC(g)+yD(g) ΔH,這時(shí)若轉(zhuǎn)化率增高,則反應(yīng)中m+n>x+y或ΔH>0,若轉(zhuǎn)化率降低,m+n<x+y或ΔH<0,若轉(zhuǎn)化率相等,m+n=x+y.

    2.2 定一議二

    在以反應(yīng)條件作為橫軸的圖象中,要先確定一個(gè)量不變(常作等溫線或等壓線),再討論另外幾個(gè)量的關(guān)系(因平衡移動(dòng)原理只適用于“單因素”的改變).

    識(shí)記規(guī)律:先拐先平,拐點(diǎn)平衡;高溫高壓,平衡先達(dá);定一議二,線上平衡.

    3 核心素養(yǎng)——圖象出現(xiàn)峰值的討論模型

    圖1

    1)以時(shí)間為橫軸的圖象中,反應(yīng)過(guò)程中速率先增大后減小模型的分析.

    a)“先增大”的原因可能有:① 反應(yīng)放熱,使反應(yīng)溫度升高;② 反應(yīng)產(chǎn)物可作催化劑;③ 反應(yīng)消耗或生成了酸堿,改變了環(huán)境的酸堿性.

    b)“后減小”的原因一般是隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物濃度減小.

    2)平衡轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)率出現(xiàn)先增大后減小的原因可能有:a)使用催化劑時(shí),溫度升高,催化劑的活性和選擇性下降;b)沒(méi)有使用催化劑時(shí),溫度升高,副反應(yīng)增多,甚至反應(yīng)物因分解而消耗,沒(méi)有轉(zhuǎn)化為指定的產(chǎn)物.

    3)限定反應(yīng)時(shí)間相同,非平衡轉(zhuǎn)化率和平衡轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)峰值的討論.

    對(duì)于恒容絕熱容器(不與外界交換能量)或持續(xù)加熱的放熱反應(yīng)(ΔH<0),平衡轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而下降,若每隔一段時(shí)間測(cè)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,得到一個(gè)先增大后減小的圖象,則達(dá)到峰值之前是非平衡轉(zhuǎn)化率,峰值之后是平衡轉(zhuǎn)化率.

    分析時(shí),要抓住反應(yīng)中溫度在不斷升高這個(gè)條件,且是經(jīng)過(guò)相同的時(shí)間段進(jìn)行測(cè)定,因此決定前后兩段變化的主要因素不同:a)開(kāi)始一段時(shí)間,未達(dá)到平衡,升高溫度反應(yīng)速率加快,非平衡狀態(tài)下的轉(zhuǎn)化率逐漸增加.b)一段時(shí)間后反應(yīng)達(dá)到平衡,升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率降低.

    若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)(ΔH>0),隨著溫度的升高,反應(yīng)速率增大,達(dá)到平衡需要的時(shí)間縮短,故在限定時(shí)間時(shí),非平衡態(tài)下的轉(zhuǎn)化率也逐漸增大,且向平衡轉(zhuǎn)化率逼近.

    4)多因素影響問(wèn)題的思維模型:若有多個(gè)因素同時(shí)對(duì)結(jié)果有影響,則需比較這幾個(gè)因素對(duì)結(jié)果是正相關(guān)還是負(fù)相關(guān)以及哪一個(gè)因素起主導(dǎo)作用,最后由起主導(dǎo)作用的因素決定結(jié)果.當(dāng)多個(gè)因素導(dǎo)致圖象呈現(xiàn)峰值,則需要考慮前一階段是多個(gè)因素協(xié)同增強(qiáng),后一個(gè)階段則是多個(gè)因素相互制約或協(xié)同減弱.

    4 圖象分析實(shí)例

    例1(2020年天津卷,節(jié)選)95℃時(shí),將Ni片浸在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸中,經(jīng)4h腐蝕后的質(zhì)量損失情況如圖2所示,當(dāng)ω(H2SO4)大于63%時(shí),Ni被腐蝕的速率逐漸降低的可能原因?yàn)開(kāi)_______.

    圖2

    解析

    在溫度一定的情況下,將Ni片浸在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫酸中,隨著硫酸濃度的增大,反應(yīng)速率會(huì)逐漸增大,理論上相同時(shí)間(4h)內(nèi),Ni的質(zhì)量損失會(huì)逐漸增大,但圖象呈現(xiàn)一種先增大后減小的變化趨勢(shì),說(shuō)明出現(xiàn)峰值以后有特殊原因產(chǎn)生,聯(lián)系元素及化合物知識(shí)或周期律(表)的結(jié)構(gòu),可知Ni的性質(zhì)與Fe相似.答案為隨H2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,Ni表面逐漸形成致密氧化膜,所以被腐蝕的速率逐漸降低.

    例2(2020年江蘇卷)CH4與CO2重整生成H2和CO的過(guò)程中主要發(fā)生下列反應(yīng):

    在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CH4)∶n(CO2)=1∶1條件下,CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖3所示.下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( ).

    A.升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率

    B.曲 線B表 示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化

    C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊

    D.恒壓、800K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1條件下,反應(yīng)至CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值

    圖3

    解析

    圖3是以溫度為橫軸的圖象,研究的是平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線.CH4和CO2反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向即正向移動(dòng),CH4轉(zhuǎn)化率增大,CH4和CO2反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),CH4轉(zhuǎn)化率減小,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;根據(jù)已知的2個(gè)反應(yīng)得到總反應(yīng)為CH4(g)+2CO2(g)=H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加入的CH4與CO2物質(zhì)的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4,因此曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化,選項(xiàng)B正確;使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;800K時(shí)CH4的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn),可以通過(guò)改變CO2的量來(lái)提高CH4的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值,選項(xiàng)D正確.答案為B、D.

    例3(2019年江蘇卷)在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖4中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化).下列說(shuō)法正確的是( ).

    圖4

    A.反應(yīng)2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的ΔH>0

    B.圖中X點(diǎn)所示條件下,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間能提高NO轉(zhuǎn)化率

    C.圖中Y點(diǎn)所示條件下,增加O2的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率

    D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常數(shù)K>2000

    解析

    本題考查平衡圖象和平衡移動(dòng)的相關(guān)知識(shí).因恒壓、NO和O2的起始濃度一定、催化反應(yīng)時(shí)間相同,故不同溫度下測(cè)定的轉(zhuǎn)化率不一定是平衡轉(zhuǎn)化率.圖中虛線為NO的平衡轉(zhuǎn)化率,可知升高溫度,NO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故ΔH<0,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡點(diǎn)在X點(diǎn)的正上方,NO的轉(zhuǎn)化率比X點(diǎn)大,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,NO的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,選項(xiàng)B正確.Y為平衡點(diǎn),增大O2的濃度可以提高NO的轉(zhuǎn)化率,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;NO的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,平衡時(shí)NO和NO2的濃度相等,在平衡常數(shù)表達(dá)式中數(shù)據(jù)可以抵消,所以c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,K>2000,選項(xiàng)D正確.答案為B、D.

    例4(2020年天津卷,節(jié)選)用H2還原CO2可以在一定條件下合成CH3OH(不考慮副反應(yīng)):CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0.恒壓下,CO2和H2的起始物質(zhì)的量比為1∶3時(shí),該反應(yīng)在無(wú)分子篩膜時(shí)甲醇的平衡產(chǎn)率和有分子篩膜時(shí)甲醇的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖5所示,其中分子篩膜能選擇性分離出H2O.

    (1)甲醇平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低的原因?yàn)開(kāi)_______.

    (2)P點(diǎn)甲醇產(chǎn)率高于T點(diǎn)的原因?yàn)開(kāi)_______.

    (3)根據(jù)圖5,在此條件下采用該分子篩膜時(shí)的最佳反應(yīng)溫度為_(kāi)_______°C.

    圖5

    解析

    這是以溫度為橫軸的反應(yīng)條件類平衡圖象.(1)由于該反應(yīng)的ΔH<0,故溫度升高,平衡逆向移動(dòng)(平衡常數(shù)減小),即甲醇平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低.(2)由于分子篩膜能選擇性分離出H2O,故使用分子篩膜能從反應(yīng)體系中不斷分離出H2O,有利于反應(yīng)正向進(jìn)行,甲醇產(chǎn)率升高.(3)使用分子篩膜時(shí),甲醇平衡產(chǎn)率先增大后減小,故需選擇產(chǎn)率最高時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度作為最佳反應(yīng)溫度,由圖可知,最佳反應(yīng)溫度為210℃.

    例5(2020年全國(guó)卷Ⅰ,節(jié)選)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品.接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:

    研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為v=式中,k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大,α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α′為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù).在α′=0.90時(shí),將一系列溫度下的k、α值代入速率方程,得到v-t曲線,如圖6.

    圖6

    曲線上v最大值所對(duì)的溫度稱為該a′下反應(yīng)的最適宜溫度tmt.<tm時(shí),v逐漸提高;t>tm時(shí),v逐漸下降.原因是________.

    解析

    由反應(yīng)方程式可知,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),α降低.根據(jù)反應(yīng)速率方程可知,升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降.t<tm時(shí),k增大對(duì)v的提高大于α減小引起的降低;t>tm后,k增大對(duì)v的提高小于α減小引起的降低.

    例6(2020年浙江卷,節(jié)選)NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過(guò)程能量變化示意圖如圖7所示.

    圖7

    Ⅰ.2NO(g)?N2O2(g) ΔH1;

    Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)?2NO2(g) ΔH2.

    ①?zèng)Q定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”).

    ②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其他條件不變,控制反應(yīng)溫度分別為T(mén)3和T4(T4>T3),測(cè)得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線如圖8所示.轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度________(填“T3”或“T4”下消耗的時(shí)間較長(zhǎng),試結(jié)合反應(yīng)過(guò)程能量圖(圖8)分析其原因________.

    圖8

    解析

    ① 由圖可以看出Ea1<Ea2,故步驟Ⅱ反應(yīng)更難進(jìn)行,反應(yīng)速率更慢,故步驟Ⅱ是決速步驟;② 圖8是一個(gè)以時(shí)間為橫軸的圖象,曲線斜率可表征反應(yīng)速率.由圖可以看出T3溫度下反應(yīng)速率更快,故轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度T4下消耗的時(shí)間較長(zhǎng).但是T4>T3,說(shuō)明溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響并未起到?jīng)Q定性作用.結(jié)合反應(yīng)過(guò)程能量圖可以發(fā)現(xiàn)ΔH1<0、ΔH2<0,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng),c(N2O2)減小,濃度降低的影響大于溫度升高對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響.

    例7(2016年江蘇卷,節(jié)選)鐵炭混合物(鐵屑和活性炭的混合物)、納米鐵粉均可用于處理水中污染物.在相同條件下,測(cè)量總質(zhì)量相同、鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的鐵炭混合物對(duì)水中Cu2+和Pb2+的去除率,結(jié)果如圖9所示.

    圖9

    ① 當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0時(shí),也能去除水中少量的Cu2+和Pb2+,其原因是________.

    ②當(dāng)鐵炭混合物中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50%時(shí),隨著鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,Cu2+和Pb2+的去除率不升反降,其主要原因是________.

    解析

    ① 活性炭疏松多孔,表面積大,吸附力強(qiáng),可吸附水中少量的Cu2+和Pb2+;② 鐵置換出的Cu、Pb附著在鐵的表面,阻止反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生.

    例8(2017年江蘇卷,節(jié)選)砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,使用吸附劑是去除水中砷的有效措施之一.

    H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖10-甲和圖10-乙 所示.

    圖10

    溶液的pH對(duì)吸附劑X表面所帶電荷有影響.pH=7.1時(shí),吸附劑X表面不帶電荷;pH>7.1時(shí)帶負(fù)電荷,pH越高,表面所帶負(fù)電荷越多;pH<7.1時(shí)帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多.pH不同時(shí)吸附劑X對(duì)三價(jià)砷和五價(jià)砷的平衡吸附量(吸附達(dá)平衡時(shí)單位質(zhì)量吸附劑X吸附砷的質(zhì)量)如圖11所示.

    圖11

    ① 在pH為7~9時(shí),吸附劑X對(duì)五價(jià)砷的平衡吸附量隨pH升高而迅速下降,其原因是________.

    ②在pH為4~7時(shí),吸附劑X對(duì)水中三價(jià)砷的去除能力遠(yuǎn)比五價(jià)砷的弱,這是因?yàn)開(kāi)_______.提高吸附劑X對(duì)三價(jià)砷去除效果可采取的措施是________.

    解析

    例9(2015年江蘇卷,節(jié)選)煙氣(主要污染物SO2、NOx)經(jīng)O3預(yù)處理后用CaSO3水懸浮液吸收,可減少煙氣中SO2、NOx的含量.O3氧化煙氣中SO2、NOx的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:

    室溫下,固定進(jìn)入反應(yīng)器的NO、SO2的物質(zhì)的量,改變加入O3的物質(zhì)的量,反應(yīng)一段時(shí)間后體系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)隨反應(yīng)前n(O3)∶n(NO)的變化如圖12所示.

    圖12

    ① 當(dāng)n(O3)∶n(NO)>1時(shí),反應(yīng)后NO2的物質(zhì)的量減少,其原因是________.

    ② 增加n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)幾乎不受影響,其可能原因是________.

    解析

    ① 當(dāng)n(O3)∶n(NO)>1時(shí),NO2的物質(zhì)的量減少的原因可能是O3的強(qiáng)氧化性將NO2氧化成更高價(jià)氮氧化物;② 增加n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)幾乎不受影響的原因可能是SO2與O3的反應(yīng)速率比較慢,在有限的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)沒(méi)有明顯變化.

    解釋曲線中包含的特殊現(xiàn)象或特殊原因時(shí),需要我們充分調(diào)動(dòng)元素及其化合物的知識(shí),或者充分挖掘題給信息,幫助我們正確作答.

    猜你喜歡
    產(chǎn)率圖象轉(zhuǎn)化率
    我國(guó)全產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域平均國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化率已達(dá)75%
    函數(shù)y=Asin(ωx+?)的圖象
    原料粒度對(duì)飼料級(jí)磷酸三鈣性能及產(chǎn)率的影響
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:48
    超聲輔助水滑石/ZnCl2高效催化Knoevenagel縮合反應(yīng)
    從圖象中挖掘知識(shí)的聯(lián)結(jié)點(diǎn)
    “有圖有真相”——談一次函數(shù)圖象的應(yīng)用
    一次函數(shù)圖象的平移變換
    曲料配比與米渣生醬油蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化率的相關(guān)性
    透視化學(xué)平衡中的轉(zhuǎn)化率
    Chemical Fixation of Carbon Dioxide by Zinc Halide/PPh3/n-Bu4NBrNBr
    欧美在线黄色| 最新在线观看一区二区三区| 麻豆一二三区av精品| 手机成人av网站| 身体一侧抽搐| 久久久久亚洲av毛片大全| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 日本wwww免费看| 黄色a级毛片大全视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 日本欧美视频一区| 69av精品久久久久久| 日本一区二区免费在线视频| 黄片播放在线免费| 久热爱精品视频在线9| 国产高清视频在线播放一区| 91字幕亚洲| 美女国产高潮福利片在线看| 老司机深夜福利视频在线观看| 99国产精品99久久久久| 不卡av一区二区三区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸 | 人人妻人人澡人人看| 村上凉子中文字幕在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 91字幕亚洲| 精品一区二区三卡| 久久亚洲精品不卡| 99国产精品免费福利视频| 露出奶头的视频| 69av精品久久久久久| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 日本三级黄在线观看| 国产激情欧美一区二区| 无限看片的www在线观看| 一二三四在线观看免费中文在| 日韩成人在线观看一区二区三区| 日本免费a在线| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产免费男女视频| 最好的美女福利视频网| 欧美日韩乱码在线| 欧美黄色淫秽网站| 岛国在线观看网站| 亚洲成人国产一区在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 9色porny在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 黄色视频不卡| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧美日韩一级在线毛片| 一级毛片女人18水好多| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 真人一进一出gif抽搐免费| 欧美久久黑人一区二区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲美女黄片视频| 一夜夜www| 日本vs欧美在线观看视频| 91老司机精品| av国产精品久久久久影院| 亚洲欧美激情在线| 国产男靠女视频免费网站| 99在线人妻在线中文字幕| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲人成电影观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 精品久久久精品久久久| 亚洲精品一区av在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 99久久人妻综合| 久久久久久大精品| 久久久国产成人精品二区 | 午夜福利在线观看吧| √禁漫天堂资源中文www| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费在线观看完整版高清| 亚洲一区二区三区欧美精品| 在线播放国产精品三级| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲久久久国产精品| 丝袜美腿诱惑在线| 国产亚洲欧美98| 精品久久久精品久久久| 午夜福利一区二区在线看| 国产精品久久视频播放| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 波多野结衣高清无吗| 国产成人精品在线电影| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 久久天堂一区二区三区四区| 精品熟女少妇八av免费久了| 日韩国内少妇激情av| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲七黄色美女视频| 成人亚洲精品av一区二区 | 麻豆av在线久日| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲精品在线美女| 日韩三级视频一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 天天影视国产精品| 日韩人妻精品一区2区三区| 在线播放国产精品三级| 精品电影一区二区在线| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 成人亚洲精品av一区二区 | 国产成人精品久久二区二区91| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美性长视频在线观看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产精品成人在线| 中文字幕精品免费在线观看视频| 成人18禁在线播放| 99久久人妻综合| 久久香蕉精品热| 少妇 在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 美女福利国产在线| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲五月天丁香| 最好的美女福利视频网| 女同久久另类99精品国产91| 一本综合久久免费| 性少妇av在线| 热re99久久国产66热| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产av在哪里看| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美黑人精品巨大| 亚洲熟妇熟女久久| 久久精品成人免费网站| 久久这里只有精品19| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产成人精品久久二区二区免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲av成人av| 一二三四社区在线视频社区8| 国产成人精品久久二区二区91| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 久久青草综合色| 久久久久久免费高清国产稀缺| 啦啦啦免费观看视频1| videosex国产| 亚洲人成电影观看| 一级片'在线观看视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产成人欧美| 免费av毛片视频| 精品免费久久久久久久清纯| 三级毛片av免费| 日日夜夜操网爽| 亚洲精品在线观看二区| av网站免费在线观看视频| 女人精品久久久久毛片| 国产熟女xx| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久狼人影院| 国产有黄有色有爽视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 嫩草影视91久久| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 超色免费av| 国产麻豆69| 国产99久久九九免费精品| 激情在线观看视频在线高清| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 美女午夜性视频免费| av有码第一页| 欧美成人性av电影在线观看| 在线观看日韩欧美| 国产精品一区二区在线不卡| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 女性生殖器流出的白浆| 国产av一区在线观看免费| 国产成人欧美| 69av精品久久久久久| 我的亚洲天堂| 午夜免费成人在线视频| 久久久久久久精品吃奶| 一级毛片精品| 午夜a级毛片| 亚洲五月婷婷丁香| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 一区二区三区激情视频| 精品国产美女av久久久久小说| а√天堂www在线а√下载| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 在线视频色国产色| 午夜亚洲福利在线播放| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 一级毛片高清免费大全| 日本五十路高清| 美女高潮到喷水免费观看| 黄片大片在线免费观看| 欧美久久黑人一区二区| 丝袜在线中文字幕| 亚洲精品国产精品久久久不卡| www.www免费av| 午夜成年电影在线免费观看| 老司机亚洲免费影院| 无遮挡黄片免费观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 日韩有码中文字幕| 激情视频va一区二区三区| 亚洲性夜色夜夜综合| 成人18禁在线播放| 亚洲欧美日韩无卡精品| 制服诱惑二区| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 少妇的丰满在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 国产伦人伦偷精品视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产真人三级小视频在线观看| a在线观看视频网站| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲国产精品999在线| 国产精品偷伦视频观看了| 无限看片的www在线观看| www.999成人在线观看| 国产成人欧美在线观看| av电影中文网址| 新久久久久国产一级毛片| av电影中文网址| 一本大道久久a久久精品| 激情视频va一区二区三区| 色播在线永久视频| 国产av又大| 99久久国产精品久久久| 高潮久久久久久久久久久不卡| 丝袜在线中文字幕| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 美国免费a级毛片| 亚洲自拍偷在线| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲免费av在线视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 精品久久久久久,| 老鸭窝网址在线观看| 国产高清videossex| 麻豆成人av在线观看| 免费av毛片视频| 欧美精品一区二区免费开放| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产高清激情床上av| 精品免费久久久久久久清纯| 精品久久蜜臀av无| 欧美乱色亚洲激情| 日韩成人在线观看一区二区三区| 69av精品久久久久久| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 日本黄色视频三级网站网址| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 桃色一区二区三区在线观看| 久久久久久久久中文| 亚洲伊人色综图| cao死你这个sao货| 91大片在线观看| 热re99久久精品国产66热6| 丰满的人妻完整版| 电影成人av| 久久午夜综合久久蜜桃| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品影院6| 无人区码免费观看不卡| 91在线观看av| 国产成人精品在线电影| 91精品国产国语对白视频| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲成国产人片在线观看| 好男人电影高清在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲七黄色美女视频| 色播在线永久视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 99国产精品99久久久久| 五月开心婷婷网| 久久人妻av系列| 99re在线观看精品视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品人妻1区二区| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美亚洲日本最大视频资源| tocl精华| 老汉色∧v一级毛片| 久久精品成人免费网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 99riav亚洲国产免费| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产97色在线日韩免费| 日韩欧美国产一区二区入口| 美女 人体艺术 gogo| 热re99久久精品国产66热6| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 丝袜美腿诱惑在线| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久香蕉国产精品| 欧美最黄视频在线播放免费 | 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品久久久av美女十八| 欧美黄色淫秽网站| 无遮挡黄片免费观看| 国产麻豆69| 国产精品综合久久久久久久免费 | 夜夜夜夜夜久久久久| 自线自在国产av| 欧美日韩视频精品一区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久久久国内视频| 久热爱精品视频在线9| 69av精品久久久久久| 99国产精品一区二区三区| 99国产综合亚洲精品| 热re99久久国产66热| 欧美激情极品国产一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 男人操女人黄网站| 亚洲av片天天在线观看| a级毛片黄视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 老司机福利观看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 日韩欧美三级三区| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久国产精品影院| 色综合站精品国产| 少妇的丰满在线观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 少妇的丰满在线观看| av免费在线观看网站| 深夜精品福利| 久久久久久久久久久久大奶| 精品一区二区三区av网在线观看| 男女午夜视频在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| xxx96com| 国产亚洲精品第一综合不卡| 两性夫妻黄色片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品电影一区二区三区| 国产一区二区激情短视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产一区二区在线av高清观看| 一级毛片精品| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文字幕精品免费在线观看视频| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲专区字幕在线| 日本a在线网址| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 极品教师在线免费播放| 精品久久久精品久久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 69av精品久久久久久| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 午夜福利在线观看吧| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | av片东京热男人的天堂| 亚洲精品一区av在线观看| 国产区一区二久久| 神马国产精品三级电影在线观看 | 久久国产精品影院| www.999成人在线观看| 在线观看日韩欧美| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲久久久国产精品| 亚洲免费av在线视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 在线播放国产精品三级| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 丝袜人妻中文字幕| 国产亚洲精品一区二区www| 午夜免费观看网址| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 久久伊人香网站| 91字幕亚洲| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲国产精品999在线| 69精品国产乱码久久久| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 成人亚洲精品av一区二区 | 日韩大尺度精品在线看网址 | 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 一边摸一边抽搐一进一小说| 丰满饥渴人妻一区二区三| tocl精华| 国产精品影院久久| 婷婷丁香在线五月| 两个人免费观看高清视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 日韩欧美三级三区| 久久 成人 亚洲| 免费高清在线观看日韩| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 悠悠久久av| 在线观看免费午夜福利视频| 91成人精品电影| 91麻豆av在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 成人影院久久| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 丝袜美足系列| 69av精品久久久久久| 一级黄色大片毛片| cao死你这个sao货| 亚洲午夜理论影院| 国产精品九九99| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲情色 制服丝袜| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品成人在线| 女同久久另类99精品国产91| 久久人妻熟女aⅴ| 真人做人爱边吃奶动态| 久久中文看片网| 国产亚洲欧美98| 日韩免费高清中文字幕av| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av天堂在线播放| 超色免费av| 又黄又爽又免费观看的视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 一级片'在线观看视频| 亚洲美女黄片视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 男人舔女人的私密视频| 男人操女人黄网站| 亚洲五月色婷婷综合| cao死你这个sao货| 757午夜福利合集在线观看| 日韩欧美免费精品| 在线观看舔阴道视频| 91成年电影在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 手机成人av网站| 中亚洲国语对白在线视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 很黄的视频免费| 国产男靠女视频免费网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品久久蜜臀av无| e午夜精品久久久久久久| 欧美日韩av久久| 一夜夜www| 美国免费a级毛片| 99精品欧美一区二区三区四区| av网站在线播放免费| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 成人18禁在线播放| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| 精品久久久久久,| 性欧美人与动物交配| 久久久国产欧美日韩av| 操美女的视频在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 69精品国产乱码久久久| 热re99久久精品国产66热6| 丝袜人妻中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 中文字幕人妻丝袜制服| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 免费高清在线观看日韩| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久久国产欧美日韩av| 欧美中文日本在线观看视频| 午夜a级毛片| 黄片播放在线免费| 亚洲人成77777在线视频| 欧美人与性动交α欧美软件| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久久久久久久久久久大奶| 精品电影一区二区在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| av中文乱码字幕在线| 精品日产1卡2卡| 亚洲熟妇中文字幕五十中出 | 欧美在线一区亚洲| 999精品在线视频| 最新在线观看一区二区三区| 黄片小视频在线播放| 在线国产一区二区在线| 免费搜索国产男女视频| 亚洲全国av大片| 人妻久久中文字幕网| 深夜精品福利| 欧美性长视频在线观看| 麻豆国产av国片精品| 亚洲第一av免费看| 欧美最黄视频在线播放免费 | 精品久久久精品久久久| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲全国av大片| 日韩欧美在线二视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲一区中文字幕在线| 操出白浆在线播放| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 中文字幕av电影在线播放| 免费人成视频x8x8入口观看| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 99国产精品免费福利视频| 久久久久久久久中文| 日韩欧美免费精品| 手机成人av网站| 18美女黄网站色大片免费观看| 黄色a级毛片大全视频| 色老头精品视频在线观看| 国产有黄有色有爽视频| 高清欧美精品videossex| 极品教师在线免费播放| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品国产亚洲av高清一级| a级毛片黄视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产精品一区二区三区四区久久 | 亚洲色图av天堂| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产精品免费视频内射| 两性夫妻黄色片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久99久视频精品免费| 成人国产一区最新在线观看| 级片在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 身体一侧抽搐| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产精品日韩av在线免费观看 | 久热这里只有精品99| 美女福利国产在线| 十八禁人妻一区二区| 亚洲国产精品sss在线观看 | 久久天堂一区二区三区四区| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 成人手机av| 亚洲国产看品久久| 中文字幕av电影在线播放| 1024视频免费在线观看| 日本五十路高清| 午夜免费鲁丝| 电影成人av| 欧美日本亚洲视频在线播放| 怎么达到女性高潮| 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲精品一区av在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 人成视频在线观看免费观看| 好男人电影高清在线观看| 制服人妻中文乱码| 欧美成人性av电影在线观看| 韩国精品一区二区三区| 中文字幕最新亚洲高清| 久久精品国产亚洲av高清一级| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产高清激情床上av| 91九色精品人成在线观看| 青草久久国产| 日本 av在线| 国产亚洲精品一区二区www| 99在线视频只有这里精品首页| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲视频免费观看视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久久这里只有精品19| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲欧美激情综合另类| 91精品三级在线观看|