龍眼籽油的開(kāi)發(fā)與利用

李鵬程，王艷霞，周蕾，石潔，張瑤

（山東理工大學(xué)農(nóng)業(yè)工程與食品科學(xué)學(xué)院，山東淄博 255000）

龍眼原產(chǎn)于我國(guó)南部地區(qū)，生長(zhǎng)在南亞熱帶地區(qū)，喜溫暖濕潤(rùn)氣候，能忍受短期霜凍，在0～4的低溫條件下，短期內(nèi)不會(huì)凍死。龍眼核即龍眼的種子，又名桂圓核仁，質(zhì)量占龍眼果實(shí)質(zhì)量的17%。據(jù)《滇南本草圖說(shuō)》記載，龍眼核在中醫(yī)上有很多功效，可以治療刀傷出血，內(nèi)服外用均有一定的止痛功效。龍眼核中有大量的黃酮，具有很強(qiáng)的抗氧化作用，能夠清除體內(nèi)的自由基，并具有抗心腦血管疾病、抗炎鎮(zhèn)痛、調(diào)節(jié)免疫力、降血糖、治療骨質(zhì)疏松、抑菌抗病毒、抗衰老、抗輻射等作用[1-5]?，F(xiàn)在市場(chǎng)上龍眼核的處理方法主要是燃燒或丟棄，有極少量的龍眼核作為種子銷(xiāo)售用于種植，對(duì)龍眼核的進(jìn)一步加工利用更是鮮有研究。這些處理方法不僅造成了大量的資源浪費(fèi)，而且導(dǎo)致了環(huán)境污染。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，油料資源日益短缺，因此，積極地尋找開(kāi)發(fā)新的油料資源是未來(lái)研究的發(fā)展方向。植物籽油富含多種生物活性物質(zhì)，價(jià)格低廉，具有較好的開(kāi)發(fā)前景。龍眼籽中脂肪含量約為2.47%[6]，含有較為豐富的脂肪油，且油中含大量不同碳鏈的環(huán)丙烷類(lèi)脂肪酸和二氫蘋(píng)婆酸，相比其他植物核油，龍眼籽中環(huán)丙烷類(lèi)脂肪酸的含量相當(dāng)高，因此，大力開(kāi)展龍眼籽油的相關(guān)研究具有重要意義。但目前市場(chǎng)上龍眼籽油產(chǎn)品較少，僅有很少龍眼籽精油以及龍眼籽山茶復(fù)合油產(chǎn)品，對(duì)其開(kāi)發(fā)利用尚不充分。本文詳述了近年來(lái)對(duì)龍眼籽油的研究現(xiàn)狀，以期為龍眼籽油的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用提供參考。

1 龍眼籽油的主要成分

龍眼核中含有豐富的淀粉（60.9%）、還原糖（14.13%）、蛋白質(zhì)（5.59%）和氨基酸等營(yíng)養(yǎng)成分，以及鉀（0.41%）、鈣（0.13%）、鎂（0.16%）、磷（0.16%）等多種礦物元素。其中維生素A 的含量<0.56 滋g/100 g，維生素E 含量為0.55 mg/kg。龍眼核是開(kāi)發(fā)保健食品的良好營(yíng)養(yǎng)源[7-9]。據(jù)報(bào)道，龍眼核中至少含有17 種以上氨基酸，以谷氨酸、天氨酸、精氨酸、蘇氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸和組氨酸為主，含有人體必需氨基酸。以100 g 干基計(jì)，龍眼核中總氨基酸含量合計(jì)為4.88 g，其中人體必需氨基酸為1.72 g，占35.25%[10-15]。龍眼籽油是從龍眼核中提取的油脂。有研究表明，通過(guò)對(duì)龍眼籽油的氣質(zhì)聯(lián)用分析，共檢測(cè)出包括油酸（42.07%）、棕櫚酸（20.45%）、水楊酸苯乙酯、順式十八碳烯酸（12.03%）等在內(nèi)的22 種成分[16]。此外，紀(jì)漫等[17]通過(guò)對(duì)龍眼核活性脂質(zhì)的分析及其細(xì)胞增殖活性的研究發(fā)現(xiàn)，龍眼核中含有CEP-2 等多種生物活性脂質(zhì)。后續(xù)的研究還發(fā)現(xiàn)，龍眼核中總甾醇含量為518.26 mg/g，此外還有神經(jīng)酰胺類(lèi)、鞣質(zhì)及酚類(lèi)等物質(zhì)。有研究表明[18]，龍眼核精油提取物中有多種具有生物活性的物質(zhì)，如多糖類(lèi)、黃酮類(lèi)、多酚類(lèi)、色素類(lèi)、生物堿類(lèi)等。

2 龍眼籽油的提取方法

果蔬籽油的提取方法多種多樣，常見(jiàn)的方法有機(jī)械壓榨法、超臨界流體萃取法、有機(jī)溶劑浸提法、索氏提取法、超聲波提取技術(shù)和復(fù)合酶法等。就目前的研究狀況來(lái)說(shuō)，超臨界CO2萃取法是最為適宜的提取方法，相比于傳統(tǒng)的提取方式，這種方法有著獨(dú)特的優(yōu)越性（速度快、產(chǎn)率高、油脂色澤淺，脫酸、脫色、脫蠟、脫臭等在萃取器內(nèi)一次完成），未來(lái)的提取研究應(yīng)立于此基礎(chǔ)之上研究更適合的提取條件，以增加提取率，保持良好的風(fēng)味。

2.1 機(jī)械壓榨法

將油脂從植物種子中提取出來(lái)的最常見(jiàn)的方法是機(jī)械壓榨法。該方法的優(yōu)點(diǎn)是使用較少的設(shè)備和資金、操作簡(jiǎn)單，榨出的油能保持植物原本的天然特色，且生產(chǎn)靈活，對(duì)油料的適應(yīng)能力強(qiáng)。機(jī)械壓榨法提取龍眼籽油的主要工藝流程為烘龍眼核干→破碎→軟化→軋坯→烘干龍眼核→浸出→蒸發(fā)→毛油。壓榨過(guò)程中，壓力、黏度和油餅成型是壓榨法制油的三要素。壓力和黏度是決定榨料排油的主要?jiǎng)恿涂赡軛l件，油餅成型是決定榨料排油的必要條件。但是機(jī)械壓榨法制油有一定的缺點(diǎn)，如壓榨后的油餅殘油量高、出油效率較低、動(dòng)力消耗大、零件易損耗，所得產(chǎn)品易混入其他雜質(zhì)，易變質(zhì)等。此方法適用于絕大多數(shù)蔬菜水果籽油的提取。

2.2 有機(jī)溶劑萃取法

有機(jī)溶劑萃取法是利用一種溶質(zhì)組分在兩個(gè)互不混溶的液相中競(jìng)爭(zhēng)性溶解和分配性質(zhì)上的差異進(jìn)行分離操作的方法。在提取植物原料中的油脂或脂溶性物質(zhì)方面，溶劑萃取法是一個(gè)成熟的方法。目前在生產(chǎn)葡萄籽油的提取工藝上普遍采用溶劑萃取法[19]。溶劑的種類(lèi)和性質(zhì)、萃取的時(shí)間和條件等都會(huì)影響萃取的效果。有機(jī)溶劑萃取法的流程為烘干龍眼核→分離剝殼→破碎龍眼核→軋坯→烘干龍眼籽→加入溶劑浸提→毛油→精煉→精油。但溶劑萃取法具有一定的缺陷，因?yàn)樘崛⌒枰娜軇┹^多、萃取時(shí)間長(zhǎng)，故導(dǎo)致成本增高；就安全性而言，有機(jī)溶劑會(huì)出現(xiàn)一定的殘留問(wèn)題，安全性得不到很好的保障。目前利用有機(jī)溶劑萃取龍眼籽油的研究尚且不足，但此方法已在多種水果籽油的提取中得到應(yīng)用，證明了其可行性。例如在葡萄籽中已成功應(yīng)用有機(jī)溶劑萃取法提取葡萄籽油，并探究出了各個(gè)步驟對(duì)提取效果的影響，得出最優(yōu)提取條件。其中預(yù)處理是最關(guān)鍵的影響步驟之一。

2.3 超臨界CO2流體萃取法

超臨界萃取法是近十幾年來(lái)才發(fā)展起來(lái)的一種新型技術(shù)，它利用超臨界流體作為萃取劑，從液體和固體中提取某種高沸點(diǎn)的成分，以達(dá)到分離或提純的目的。超臨界流體是處于臨界溫度和壓力以上的液體，在這種條件下，流體即使處于臨界溫度下，也不會(huì)濃縮為液體，但流體的密度隨壓力增大而增加，此時(shí)超臨界流體既不同于一般液相，也有別于一般氣相。其密度接近于液體，黏度卻接近于普通氣體，擴(kuò)散能力比液體大100 倍。與一般液體溶劑相比，在超臨界流體中可更快地進(jìn)行傳質(zhì)，在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡，從而高效地進(jìn)行分離。超臨界二氧化碳流體萃取則是利用二氧化碳的某些性質(zhì)，如溶解性等，通過(guò)超臨界流體技術(shù)改變二氧化碳的溶解性，從而使其更好地溶解某些特殊物質(zhì)，達(dá)到提取的效果。在超臨界狀態(tài)下的二氧化碳可以有選擇性的依次萃取各種成分。通過(guò)控制壓力可以控制要萃取的某種成分或者某些成分的比例，在萃取結(jié)束后，通過(guò)減壓等方法使超臨界二氧化碳變成普通氣體，從而得到純凈的提取物。與其他提取方法相比，超臨界二氧化碳流體萃取法的優(yōu)勢(shì)為提取效率比較高，提取的純度高。且由于CO2是一種無(wú)毒無(wú)害的氣體，所以這種方法安全性好，也更環(huán)保，這種方法也是目前龍眼籽油常用的方法。此方法的缺點(diǎn)是只能萃取親脂性、分子量較小的物質(zhì)。童漢清等[16]對(duì)龍眼核油的超臨界CO2萃取條件進(jìn)行了單因素試驗(yàn)研究，確定了適宜的萃取條件：萃取壓力20 MPa、龍眼核粒度60～80 目、萃取溫度40、解析溫度35，并發(fā)現(xiàn)影響萃取率的主次因素為龍眼核粒度>萃取溫度>解析溫度>萃取壓力。超臨界二氧化碳萃取法是目前看來(lái)較為理想的提取方法。

2.4 索氏提取法

索氏提取法是實(shí)驗(yàn)室中常用的提取脂肪的方法，是從固體物質(zhì)中萃取化合物的一種方法，常用于粗脂肪含量的測(cè)定。具體方法是將干燥的樣品充分研磨，用脫脂濾紙包好，放入索式提取器的溶提管中，加入無(wú)水乙醚，乙醚經(jīng)虹吸管流入燒瓶，放入水浴鍋加熱提取。此方法可以保證每一次都用純?nèi)軇┨崛。构腆w中被萃取出的可溶性成分富集到燒瓶中。索氏提取法除了可以提取脂肪外，還可一同提取出樣品中的磷脂、揮發(fā)油、蠟質(zhì)及色素等類(lèi)脂物質(zhì)，因而索氏提取法只能用于粗脂肪提取和測(cè)定。此方法能耗低、選擇性好、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便；缺點(diǎn)是耗時(shí)長(zhǎng)，只適用于實(shí)驗(yàn)室使用。目前由于對(duì)龍眼籽油的研究不夠充分，加之此方法只能測(cè)定粗脂肪，因此尚未有人用此方法進(jìn)行研究，但索氏提取法已經(jīng)應(yīng)用到其它果籽油的提取研究中，例如柚類(lèi)籽油、番荔枝籽油等。例如梁敏等[20]利用索氏提取法提取番荔枝籽油，油脂提取率達(dá)到29.2%。因此，今后實(shí)驗(yàn)室可以采用索氏提取法初步提取龍眼籽油進(jìn)行研究分析。

2.5 超聲波輔助提取法

超聲波輔助提取技術(shù)主要是在超聲波的作用下，利用超聲波增大物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)頻率和速度，增加溶劑的穿透力，提高某種成分的溶出速度和溶出次數(shù)，以縮短提取時(shí)間，提高提取效率，最后將混合提取液分離提純，得到目標(biāo)成分[21]。超聲波獨(dú)具的物理特性能促使植物細(xì)胞組織破壁或變形，使有效成分提取更充分，提取率比傳統(tǒng)的壓榨法和有機(jī)溶劑萃取法顯著提高50%～500%，是近些年發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新技術(shù)；超聲波輔助提取的時(shí)間短、提取溫度低、適應(yīng)性廣（超聲提取不受成分極性、分子量大小的限制，適用于絕大多數(shù)種類(lèi)果蔬籽油和各類(lèi)成分的提?。?、提取藥液雜質(zhì)少，有效成分易于分離純化、提取工藝運(yùn)行成本低、操作簡(jiǎn)單易行，設(shè)備維護(hù)、保養(yǎng)方便，但是此方法也有一定的缺點(diǎn)，如超聲波會(huì)不斷衰減，它的作用區(qū)域?yàn)榄h(huán)形區(qū)域，倘若容器過(guò)大，會(huì)在容器里形成空白區(qū)，使器件損壞。周如金等[22]成功采用此法提取出了核桃仁油，并研究出了最佳提取工藝。其研究結(jié)果表明，超聲強(qiáng)化提取可以提高核桃仁油總不飽和脂肪酸的含量，節(jié)約成本，提高提取效率。

2.6 酶法提取

植物油料的細(xì)胞壁能夠阻止油脂的釋放，在細(xì)胞內(nèi)部，油脂通常以油脂體的形式存在，并與蛋白質(zhì)和碳水化合物結(jié)合在一起，構(gòu)成脂蛋白、脂多糖等復(fù)合體。只有將油料組織的細(xì)胞結(jié)構(gòu)以及油脂復(fù)合體破壞，才能將油和蛋白質(zhì)提取出來(lái)。水酶法工藝是在油料經(jīng)過(guò)機(jī)械破碎之后，在試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，添加分解酶和水，在pH 值、溫度和時(shí)間等因素影響下提取油和蛋白質(zhì)[23-27]。酶法提取油脂的基本原理是將微生物所產(chǎn)生的酶作為工具，利用它的催化或轉(zhuǎn)換等作用，選擇性脫出油脂中的抗?fàn)I養(yǎng)因子。國(guó)內(nèi)外已研究的酶法提油工藝主要有酶解冷浸出法、水酶法、酶解萃取法、酶解冷榨法等四種。這些提取方法優(yōu)點(diǎn)是可避免高溫處理油料，其蛋白質(zhì)性能得到良好的保持，提取出的油脂質(zhì)量?jī)?yōu)于傳統(tǒng)方法；缺點(diǎn)是對(duì)操作條件要求高，酶用量和酶解時(shí)間不容易控制，目前還不能進(jìn)行大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。王曉峰等[15]對(duì)水酶法提取油茶籽的工藝研究表明，利用水酶法較好地提取了油茶籽油，通過(guò)對(duì)比得出了水酶提取法的最佳條件，為龍眼籽油的提取提供了參考。

3 龍眼籽油的功效

3.1 龍眼籽油的生物活性與應(yīng)用

龍眼籽油中富含油酸、棕櫚酸等不飽和脂肪酸，對(duì)人體有一定的保健作用，如對(duì)軟化血管有一定的效用，在人和動(dòng)物的新陳代謝過(guò)程中也起著重要作用。

龍眼籽油富含植物甾醇、神經(jīng)酰胺、三萜類(lèi)等多種生物活性物質(zhì)，植物甾醇在人體內(nèi)可以起到抗炎的作用，具有營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高、生理活性強(qiáng)等特點(diǎn)。植物甾醇在人體內(nèi)通過(guò)與膽固醇的競(jìng)爭(zhēng)作用來(lái)降低膽固醇，從而預(yù)防和治療一系列的心血管疾病。此外，植物甾醇是甾體藥物和維生素D3的生產(chǎn)原料，還可以促進(jìn)皮膚的新陳代謝，對(duì)皮膚具有一定的保護(hù)作用。神經(jīng)酰胺對(duì)人體有屏障作用，可在一定程度上保濕皮膚和抗衰老。而三萜類(lèi)化合物有廣泛的藥理作用，如抗癌、解熱、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗菌抗病毒等[28]。

3.2 龍眼籽油的抗氧化性

童漢清等[16]對(duì)龍眼籽油的抗氧化性研究表明，龍眼籽油對(duì)豬油和花生油均有一定的抗氧化作用，對(duì)豬油的抗氧化性?xún)?yōu)于對(duì)花生油的抗氧化性。龍眼籽油的抗氧化能力明顯弱于抗氧化劑TBHQ，對(duì)豬油的抗氧化能力弱于抗壞血酸和檸檬酸，對(duì)花生油的抗氧化能力略強(qiáng)于檸檬酸，與抗壞血酸接近。

3.3 提取龍眼精油

龍眼精油是以廢棄的龍眼核為原料提取小分子、易吸收的芳香物質(zhì)。植物精油具有顯著的抑菌作用，包括細(xì)菌和部分真菌。目前的研究顯示，植物精油大多應(yīng)用于果蔬的保鮮。如韓林等[29]以草莓為試驗(yàn)材料，研究了不同濃度龍眼核精油浸泡處理對(duì)草莓采后低溫保鮮的效果。結(jié)果表明，龍眼核精油對(duì)草莓采后具有顯著的保鮮作用，可有效防止草莓的腐爛，減緩草莓中營(yíng)養(yǎng)成分的流失，提高果實(shí)對(duì)DPPH 和ABTS 自由基的清除能力，維持其抗氧化活性，其中以精油濃度160 滋g/mL 處理組效果最好。

4 前景與展望

隨著人們生活水平的提高，對(duì)食用油的要求也越來(lái)越高。大部分果籽油不僅可以食用，而且營(yíng)養(yǎng)價(jià)值豐富、全面。迄今為止，荔枝、龍眼果皮和種子的提取物已被開(kāi)發(fā)成功能性食品添加劑、化妝品和中草藥，用于緩解神經(jīng)疼痛和腫脹。龍眼籽油中含有大量的活性化合物，利用龍眼核提取龍眼籽油，能增加它在化妝品、食品和制藥等行業(yè)中的使用和開(kāi)發(fā)價(jià)值。目前對(duì)功能性植物油的開(kāi)發(fā)報(bào)道較多，而且有很多已經(jīng)投入生產(chǎn)，這些資源的開(kāi)發(fā)利用將對(duì)龍眼籽油的開(kāi)發(fā)起到較好的借鑒作用。龍眼籽油不論是作為食用油還是保健食品，亦或是功能性添加劑等都有非常廣闊的市場(chǎng)。

另外，龍眼副產(chǎn)物是生物活性物質(zhì)的優(yōu)良來(lái)源，因此，從龍眼中提取有價(jià)值的物質(zhì)，作為食品添加劑、化妝品和藥物制劑，是未來(lái)科學(xué)家們的一項(xiàng)重要工作。研究者通過(guò)體內(nèi)外實(shí)驗(yàn)和臨床試驗(yàn)對(duì)荔枝、龍眼副產(chǎn)物提取物的藥理作用進(jìn)行了大量研究，并對(duì)新產(chǎn)品的安全性進(jìn)行了評(píng)價(jià)[30]，未來(lái)還可以作為藥用制劑投入市場(chǎng)。

近年來(lái)，對(duì)植物精油的研究也越來(lái)越多，植物精油具有很好的抑菌活性，對(duì)細(xì)菌、酵母菌及真菌均有明顯的抑菌作用[31]，可以將龍眼精油應(yīng)用于水果蔬菜保鮮。有研究報(bào)道，包括龍眼在內(nèi)的植物精油會(huì)在8～10 min 滲透到皮膚中，再到達(dá)血液和淋巴液，將精油輸送到體內(nèi)的各個(gè)器官，使細(xì)胞獲得充足養(yǎng)分，因而能加速身體的新陳代謝。研究還顯示，植物精油可促進(jìn)皮膚新細(xì)胞的生成、刺激體內(nèi)細(xì)胞的生長(zhǎng)，保養(yǎng)改善漸漸老化的肌膚，保濕潤(rùn)膚。此外，植物精油還能消毒受傷的肌膚、排解皮膚因受傷導(dǎo)致的感染，消腫消炎，增進(jìn)肌膚的生化活力。促進(jìn)疤痕的修復(fù)及傷口的愈合，加強(qiáng)皮膚對(duì)外來(lái)侵略的抵抗力，因此還可作為保健品進(jìn)行開(kāi)發(fā)。

在此之前，應(yīng)先考慮開(kāi)發(fā)有效的提取技術(shù)，重點(diǎn)是環(huán)境友好的回收技術(shù)。目前龍眼籽油提取的相關(guān)研究比葡萄籽油、蘋(píng)果籽油要少，如何高效的大量提取是首先要解決的問(wèn)題。就目前的研究狀況來(lái)說(shuō)，超臨界CO2萃取法是最為適宜的提取方法，相比于傳統(tǒng)的提取方式，這種方法有獨(dú)特的優(yōu)越性（速度快、產(chǎn)率高、油脂色澤淺，脫酸、脫色、脫蠟、脫臭等在萃取器內(nèi)一次完成），未來(lái)的提取應(yīng)立足于此基礎(chǔ)之上分析更適合的提取條件，以增加提取率，保持良好的風(fēng)味。