法庭科學(xué)中指甲油成分檢驗(yàn)的研究現(xiàn)狀

王仁勇

關(guān)鍵詞指甲油 法庭科學(xué) 物證檢驗(yàn)

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，指甲油在我們的生活中已經(jīng)屢見不鮮，不僅是女性，對于個(gè)性的追求使得男性對于該化妝品也有廣泛使用，因此在各類重大刑事案件現(xiàn)場，偵查人員常常能提取到有關(guān)指甲油的微量物證。指甲油在不同階層的人群中都有適用，而隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，指甲油這種日用品其品種變得相當(dāng)之多，不僅僅是薪資有差異的階層之間所使用的指甲油品牌天差地別，即便是收入基本相同的人群，由于各人所喜愛好不同，各自所用的指甲油品牌、顏色都有著很大的區(qū)別。指甲油成分復(fù)雜，不同品牌的指甲油具有穩(wěn)定性的差異，通過檢驗(yàn)分析現(xiàn)場遺留下來的指甲油殘留物或痕跡中含指甲油的微量物質(zhì)，可以為偵破案件提供更清晰的思路，在法庭上提供強(qiáng)有力的犯罪證據(jù)，對縮小偵查范圍，證實(shí)犯罪有重大意義。

一、指甲油的特性

指甲油又被叫做“指甲漆”，是指涂抹在指甲上使指甲更符合當(dāng)前時(shí)尚審美的化妝品，在輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T2287-2011（（指甲油》中對其定義是“以溶劑、成膜劑等原料制成的美化、修飾、護(hù)理指甲（趾甲）用的稠狀液體產(chǎn)品”，覆蓋在指甲上會很快的形成一層耐摩擦的堅(jiān)韌的薄膜，起到保護(hù)、美化指甲的作用，是很受年輕人歡迎的化妝品之一。指甲油需要具有無毒無害，干燥快，容易涂敷，成膜迅速，薄膜堅(jiān)牢，能夠抵抗摩擦，容易去除干凈，不易破損和被剝落等特性。

QB/T2287-2011《指甲油》中規(guī)定了關(guān)于指甲油原料、包裝材料、包裝外觀等的要求，以及對于外觀、色澤、牢固度、干燥時(shí)間等的實(shí)驗(yàn)方法，但該標(biāo)準(zhǔn)設(shè)立的意義在于保證指甲油對使用的消費(fèi)者是安全無害的，而法庭科學(xué)中對于指甲油物證的檢驗(yàn)是為了確定其成分，從而推斷其來自哪種品牌，為偵查提供線索，為法庭提供證據(jù)，所以兩者的檢驗(yàn)方法可能具有一定的重合，但其目的存在本質(zhì)的區(qū)別。

二、指甲油的成分

指甲油的主要成分有成膜劑、增塑劑、樹脂、色素和溶劑等;其中樹脂以及成膜劑在指甲油中起到的作用最為重要：成膜劑的類型很多，現(xiàn)今日常生活中最常見到的是纖維狀的硝酸纖維，它的附著力很好，硬度較高，耐摩擦力也較強(qiáng);樹脂主要用于增加產(chǎn)品的亮度、厚度和附著力等，常用的樹脂有丙烯酸樹脂、對苯磺酰胺甲醛樹脂等;增塑劑能夠使得形成與指甲上的指甲油薄膜柔軟、持久等;溶劑的作用是溶解成膜劑、樹脂、增塑劑等，使指甲油具有適宜的流動性、黏度、揮發(fā)度以保證成膜效果;以及指甲油的成分中還會包含的稀釋劑等。

三、指甲油物證的提取

隨著社會大眾環(huán)保意識的不斷提高，環(huán)境友好型的指甲油產(chǎn)品逐漸成為了化妝品產(chǎn)家和銷售商關(guān)注的目標(biāo)，但水溶性的指甲油至今還未能普及，現(xiàn)今較為廣泛使用的仍是脂溶性的指甲油，所以在通常情況下，遺留在指甲上的指甲油，可用干凈的棉簽蘸取少量丙酮或乙酸乙酯等有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。

提取劑的選擇是非常重要的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：丙酮和乙酸乙酯的溶解效果較好，因此在實(shí)踐過程中多用丙酮和乙酸乙酯進(jìn)行溶解。而在檢驗(yàn)過程中有些檢驗(yàn)方法可以直接檢驗(yàn)指甲油的丙酮溶液或乙酸乙酯溶液;有些檢驗(yàn)方法則要待到溶劑完全揮發(fā)后，再進(jìn)行分析檢驗(yàn)。

四、指甲油物證的外觀檢驗(yàn)

指甲油物證的外觀檢驗(yàn)屬于無損檢驗(yàn)，其方法主要是采用直觀的方式或借助顯微鏡、顯微分光光度計(jì)和放大鏡等設(shè)備，觀察熒光的顏色和強(qiáng)度，或者是指甲油的顏色深淺、光澤，初步確定指甲油樣品所屬的范圍，為進(jìn)一步的分析鑒定作參考。

目前，市場上銷售的指甲油種類非常多，按照類型可以分成珠光型和非珠光型兩大類，它們之間的區(qū)別較為簡單，正常隋況下通過裸眼直視就能區(qū)別開來。按顏色分，則包含了各種顏色及其漸變色等數(shù)十種。不同顏色的指甲油存在一定的色澤差異，當(dāng)差異較大時(shí)肉眼能夠?qū)⑵浞謩e;但當(dāng)指甲油樣品顏色相近時(shí)僅用肉眼鑒別就變的不現(xiàn)實(shí)。并且肉眼能夠看到的顏色也屬于種屬特征，對于指甲油品牌的具體分別，即成分的進(jìn)一步檢驗(yàn)，一定需要借助分析設(shè)備才能對其進(jìn)行。

將不同品牌的指甲油樣品分別置于紫外燈下，不同品牌的指甲油的熒光反應(yīng)是有一定差別的。因此，可以通過指甲油的熒光反應(yīng)進(jìn)行初步檢驗(yàn)，對于區(qū)別不開的樣品，可以采用其他方法進(jìn)一步加以檢驗(yàn)。

外觀檢驗(yàn)是最為直接的方法，并且當(dāng)犯罪現(xiàn)場的物證中出現(xiàn)指甲油時(shí)，肉眼的觀察幾乎一定會用到，但僅僅是外觀觀察和檢驗(yàn)很難能夠提供有價(jià)值的線索，所以對于成分的確定需要進(jìn)一步借助實(shí)驗(yàn)藥品和設(shè)施。

五、指甲油物證的成分檢驗(yàn)方法

（一）薄層色譜法（TLC）

薄層色譜法（TLC），是指為了使合適的固定相能夠形成一個(gè)表面均勻的薄層，而將其在液態(tài)時(shí)涂布在玻璃板上。待用被檢測樣品在薄層板上進(jìn)行點(diǎn)樣、展開等操作后，根據(jù)其產(chǎn)生的斑點(diǎn)向上移動的距離，與合適的對照物按照相同方法所得到的色譜圖中斑點(diǎn)向上移動的距離作比較，確定樣品成分。薄層色譜法設(shè)備簡易、操作方便、分離效果好、樣品用量少，是現(xiàn)今較為成熟的一種檢測手段。指甲油在進(jìn)行點(diǎn)樣時(shí)，要注意點(diǎn)樣量的控制，一般情況下，宜少不宜多。因?yàn)榱可贂r(shí)指甲油在溶劑揮發(fā)后就成干膜，量多時(shí)不易控制。

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)展開劑組分和組分的配比達(dá)到丙酮：乙醚：二氯甲烷：環(huán)己烷（2：1：2：8）時(shí)，指甲油樣品的薄層色譜法分析結(jié)果表明，該展開劑體系具有較好的分離效果，該方法對公安實(shí)際辦案有著較大的實(shí)用價(jià)值。

將指甲油樣品均勻涂抹在0.5cmx0.5cm的載玻片上，用潔凈的棉簽從中蘸取少量樣品，將其溶解在2ml丙酮溶液（提取液）中，提取20分鐘，然后將提取液點(diǎn)樣在薄層板上，待其干燥后用展開劑溶劑進(jìn)行展開，并對展開結(jié)果進(jìn)行TLC分析，比對已有的Rf值，就能夠得知該指甲油的成分，進(jìn)而分辨指甲油的品牌和種類。

但在實(shí)踐中，即使是在最佳的展開劑組分配比之下，部分不同指甲油品牌的展開結(jié)果仍然較為相似，這種情況在同一廠家生產(chǎn)的不同品牌或同一品牌的不同牌號指甲油中較為多見，這時(shí)可以采用在展開劑為正丁醇：無水乙醇：水：冰乙酸（6：2：2：1）中進(jìn)行一次展開，無法分辨的情況下再在丙酮：乙醚：二氯甲烷：環(huán)己烷（2：1：2：8）體系中進(jìn)行二次展開，并且這種方法之下無論是在一次展開的薄層板上直接進(jìn)行展開還是重新點(diǎn)樣，都能夠較好的得到TLC分析明顯不同的檢測結(jié)果，從而分辨兩種不同品牌的指甲油。

為了更加精準(zhǔn)的判定指甲油成分，防止在當(dāng)兩種不同指甲油組分的斑點(diǎn)個(gè)數(shù)、顏色、Rf值都相近的情況下判別出現(xiàn)問題，我們還可以利用薄層色譜掃描法，即將展開后得到的薄層色譜板放入薄層色譜掃描儀中進(jìn)行掃描。薄層色譜掃描法掃描所得到曲線的高度代表了熒光的強(qiáng)度;薄層板的熒光性反映在掃描結(jié)果中時(shí)呈現(xiàn)出不平滑的鋸齒狀線條屬于正?，F(xiàn)象，這是由于實(shí)踐操作中的薄層板密度不可能達(dá)到理論中的完全均勻;薄層板在掃描時(shí)要待干燥后才可以放入薄層色譜掃描儀中進(jìn)行掃描，同時(shí)不允許觸碰薄層板板面，否則掃描中會出現(xiàn)Y方向上的峰或者是突兀的峰;當(dāng)掃描儀的掃描光斑移動到被展開的熒光斑點(diǎn)時(shí)，由于熒光斑點(diǎn)的熒光性遠(yuǎn)大于薄層板，檢測器的掃描結(jié)果中就會產(chǎn)生明顯的峰，熒光的強(qiáng)度越大，所出現(xiàn)的峰就會越高。薄層色譜掃描法是對于薄層色譜法的優(yōu)化，能夠更好的分辨不同的薄層板展開結(jié)果。

通過大量的實(shí)驗(yàn)研究，確定了指甲油樣品的薄層色譜掃描的掃描波長為500mm時(shí)最為合適。利用薄層色譜掃描法檢驗(yàn)指甲油樣品避免了傳統(tǒng)薄層色譜法TCL分析對于斑點(diǎn)個(gè)數(shù)、斑點(diǎn)顏色以及Rf值都相近時(shí)，需要二次展開且有時(shí)效果不夠理想的問題。該方法作為在各類成分鑒定中用途廣泛的一種手段，已經(jīng)具有了很多優(yōu)點(diǎn)，比如分析效果好、靈敏度高等，在鑒別指甲油的各種方法中屬于比較理想的—類，在實(shí)際辦案也具有重要的意義。

（二）高效液相色譜法（HPLC）

高效液相色譜法（HPLC）是色譜法的一種比較重要的分類，具體是指將液體作為流動相，應(yīng)用高壓輸液系統(tǒng)，將溶劑以及緩沖液等泵入到裝有固定相的色譜柱中，在分離柱把柱內(nèi)的各個(gè)組分分離開來之后，再使用檢測器對分離開的組分進(jìn)行檢測，實(shí)現(xiàn)分析試樣的目的。高效液相色譜法分離效能較高、檢測靈敏、檢材用量少，在化妝品鑒定甚至其它各類成分檢測中都經(jīng)常能夠用到。應(yīng)用高效液相色譜法往往能夠把薄層色譜法不能很好區(qū)分的樣品區(qū)分開，而且具有更好的重現(xiàn)性，數(shù)據(jù)可靠性更高。

實(shí)驗(yàn)以乙腈作為提取劑，以乙水（80：20）為流動相，所需要的實(shí)驗(yàn)器材有液相色譜儀、檢測器、超聲清洗器，選擇檢驗(yàn)波長為UV-220nm，進(jìn)樣量為10μg。實(shí)驗(yàn)中，把指甲油樣品均勻的涂抹于載玻片上，待干燥并在載玻片上形成一層薄膜后，用刀片刮取0.2cmx0.2cm大小的碎片，用乙腈溶液溶解并離心分離，隨后使用高效液相色譜法進(jìn)行鑒別，收集分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

經(jīng)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，不同品牌、不同產(chǎn)地的指甲油樣品，經(jīng)檢驗(yàn)后得到的色譜圖中峰的數(shù)目分別有二個(gè)、四個(gè)、五個(gè)、六個(gè)和七個(gè)這五種，于是便能夠根據(jù)所得色譜圖中色譜峰數(shù)目的不同，將指甲油分為五大類;在經(jīng)過初步分類后，每種種類的同類樣品之間還可以繼續(xù)依據(jù)其色譜峰的相對峰面積比、相對峰高比或峰形的不同，進(jìn)一步進(jìn)行具體的進(jìn)行指甲油品牌的認(rèn)定。

高效液相色譜法是一種快速、準(zhǔn)確、操作簡便的鑒別指甲油的方法，相比于薄層色譜法，它的操作難度更低，實(shí)驗(yàn)結(jié)果更準(zhǔn)確，更能直觀的鑒別出指甲油的不同種類品牌，只需要將在現(xiàn)場勘察中發(fā)現(xiàn)的指甲油顆粒進(jìn)行液相色譜分析，得到液相色譜圖，并與參考的液相色譜圖進(jìn)行對照，就能夠快速確定指甲油的種類，提供偵查線索。但液相色譜儀在全國范圍內(nèi)的配置狀況并不樂觀，因其價(jià)格較為昂貴，且使用范圍在公安實(shí)踐過程中呈現(xiàn)較為狹窄的狀況，該方法客觀的實(shí)施情況并不是特別良好。

（三）熒光光譜法

一般來說，物體在被較短波長的光照射之后，能夠暫時(shí)的將在光照中得到的能量保存在物體的內(nèi)部，然后通過輻射較長波長的光的方式將其放射出來，這種放出的光就叫做熒光，而熒光光譜就是通過設(shè)備測量并做出的熒光能量-波長關(guān)系圖。將指甲油樣品涂抹于載玻片上，待其形成薄薄的一層后，用刀片刮取少量碎片，溶解于乙酸乙酯溶劑中，使用熒光分光光度計(jì)對樣品指甲油進(jìn)行照射分析，當(dāng)用適宜的激發(fā)光照射激發(fā)指甲油樣品時(shí)，就能夠產(chǎn)生較大的熒光強(qiáng)度;而用適宜的同步掃描熒光光譜照射就能夠分辨不同種類的指甲油。

指甲油是一種混合物，其中的熒光組分可能不止一種，各組分可吸收不同波長的紫外光而產(chǎn)生不同的反射峰，所以改變激發(fā)波長，同一種指甲油的發(fā)射光譜也隨之發(fā)生變化。此外，不同波長的紫外光激發(fā)所得發(fā)射光譜的熒光強(qiáng)度也不同，激發(fā)波長為350nm和380nm光譜的強(qiáng)度大于激發(fā)波長為260nm和300nm的紫外光吸收。但是從分辨率效果來看，激發(fā)波長為300nm的紫外光的發(fā)射光譜效果最好。

同步掃描光譜法的分辨效果好于熒光光譜法，當(dāng)激發(fā)波長與發(fā)射波長差為40nm時(shí)，大部分樣品有較大區(qū)別，當(dāng)激發(fā)波長與發(fā)射波長差為20nm時(shí)，指甲油的種類可一一分辨出來。同步掃描光譜和發(fā)射光譜做對比具有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)，消除了瑞利散射的干擾的同時(shí)峰的個(gè)數(shù)也增加了，能更全面地體現(xiàn)出樣品的熒光特性，從而提高分辨指甲油樣品的分辨率。用乙酸乙酯作為提取劑，用熒光法特別是用同步掃描熒光法能準(zhǔn)確地區(qū)分指甲油的種類，該方法鑒別指甲油操作方便、快速，結(jié)果靈敏、準(zhǔn)確。

（四）傅立葉變換紅外光譜法（FFIR）

傅立葉變換紅外光譜淺是經(jīng)過測量傅立葉變化在被干涉圖與干涉圖之間的體現(xiàn)的方法來對紅外光譜進(jìn)行測定。紅外光譜的強(qiáng)度與形成該光的兩束相干光的光程差之間存在傅里葉變換的函數(shù)關(guān)系。通過分析不同品牌的指甲油樣品在通過傅里葉變換紅外光譜法后表現(xiàn)出的不同反映，根據(jù)相對峰高比值、紅外吸收峰所在的位置以及外表形態(tài)，能夠達(dá)到令人滿意的分析鑒別效果，這種方法也是一種能夠準(zhǔn)確的對指甲油進(jìn)行鑒別的方法。

指甲油樣品檢測方法分為透射法和反射法，而制片方法有直接透射法和KBr壓片;經(jīng)比較分析，采用丙酮溶液溶解指甲油樣品后風(fēng)干，使用KBr壓片法放入采樣箱中采集譜圖的方法雖然耗時(shí)較長，但得到的譜圖信噪比最大，效果最好。根據(jù)指甲油樣品在1150-1120cm-1區(qū)域有無紅外吸收峰以及紅外吸收峰的位置，可將指甲油分為三大類。在三大類中根據(jù)吸收峰的出現(xiàn)位置和強(qiáng)度，可以繼續(xù)將不同品牌的指甲油分辨開來。