陸 斌,陳芙蓉,劉偉建,智建國(guó)
1) 內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,呼和浩特 010051 2) 包頭鋼鐵(集團(tuán))有限責(zé)任公司,包頭 014010 3) 北京科技大學(xué)鋼鐵冶金新技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083
鋼板被廣泛地應(yīng)用于諸如建筑、橋梁、壓力容器、儲(chǔ)罐、管線(xiàn)和船舶等基礎(chǔ)建設(shè)和大型建筑中,焊接為厚板使用加工的主要方式.然而,隨著焊接熱輸入的提高,傳統(tǒng)的低合金高強(qiáng)鋼焊接熱影響區(qū)性能惡化,易產(chǎn)生焊接冷裂紋問(wèn)題,給大型鋼結(jié)構(gòu)的制造帶來(lái)困難.為了改善焊接熱影響區(qū)韌性,日本的研究人員首先提出了“氧化物冶金”的概念[1-3],通過(guò)利用煉鋼過(guò)程中生成的細(xì)小、彌散分布、成分可控的氧化物夾雜控制焊接熱影響區(qū)鋼的組織和晶粒度,從而改善焊接熱影響區(qū)韌性.
目前,氧化物冶金技術(shù)已有較多研究,日本新日鐵的HTUFF技術(shù)[4-5]、JFE的EWEL技術(shù)[6-8]和神戶(hù)制鋼的KST技術(shù)[9]等均成功應(yīng)用,開(kāi)發(fā)了如YS390、SA440等大線(xiàn)能量焊接用鋼.國(guó)內(nèi)的武鋼、寶鋼、東北大學(xué)等也相繼進(jìn)行了Nb、Ti、Ca、Mg、Zr等元素在改善厚板焊接性能方面的研究[10-13].
我國(guó)是稀土大國(guó),經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的研究,稀土在鋼中的作用機(jī)理和規(guī)律也取得了很大的進(jìn)展,鋼中加入適量稀土可以起到凈化鋼液、變質(zhì)夾雜、微合金化等作用[14-17].此外,稀土在氧化物冶金方面的應(yīng)用也有部分研究,但僅停留在實(shí)驗(yàn)室階段.Thewlis利用50 kg感應(yīng)爐冶煉得到的試驗(yàn)鋼中Ce的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%~0.12%,S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.007%~0.034%,發(fā)現(xiàn)鋼中夾雜物主要是CeS,Ce3S4和Ce2O2S,采用面積法統(tǒng)計(jì)的鋼中晶內(nèi)針狀鐵素體占比超過(guò)60%[18].Yu等研究發(fā)現(xiàn)鋼中加入適量Ce后,生成的Ce的氧硫化物顆粒能夠有效促進(jìn)晶內(nèi)針狀鐵素體的形成,顯著地提高了焊接熱影響區(qū)韌性[19].
目前文獻(xiàn)中報(bào)道的稀土氧化物冶金技術(shù)多通過(guò)控制鋼中稀土夾雜物的細(xì)小彌散分布,一方面利用這些夾雜物釘軋晶界,抑制焊接過(guò)程中晶粒粗化;另一方面在冷卻過(guò)程中誘導(dǎo)針狀鐵素體的形成,從而改善焊接熱影響區(qū)韌性.然而,對(duì)于高碳當(dāng)量高強(qiáng)厚板,除原奧氏體晶粒粗化外,焊接熱影響區(qū)易生成上貝氏體、粒狀貝氏體等組織,很難生成鐵素體組織.因此,本文針對(duì)700 MPa級(jí)高強(qiáng)度厚板,研究了工業(yè)條件下鋼中加入適量稀土對(duì)焊接熱影響區(qū)韌性的影響及作用機(jī)理,開(kāi)拓了稀土元素在氧化物冶金領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用.
實(shí)驗(yàn)用鋼為包鋼生產(chǎn)的700 MPa級(jí)高強(qiáng)度厚板,生產(chǎn)工藝為:轉(zhuǎn)爐→LF精煉→RH精煉→連鑄.其中,RH精煉過(guò)程中加入Ce-Fe合金.兩種試驗(yàn)鋼化學(xué)成分如表1所示,其中Ce、Ca和Mg元素采用ICP-MS測(cè)定.連鑄后兩種實(shí)驗(yàn)鋼均采用相同的軋制工藝及淬火-回火工藝,實(shí)驗(yàn)用鋼最終軋制厚度為30 mm.在調(diào)質(zhì)處理后板材上取樣,測(cè)定實(shí)驗(yàn)鋼母材“V”型夏比沖擊功及屈服、抗拉強(qiáng)度,沖擊試驗(yàn)進(jìn)行三次,拉伸試驗(yàn)進(jìn)行兩次,試驗(yàn)結(jié)果如表2所示.
從厚度為30 mm的調(diào)質(zhì)后鋼板上取樣,將試樣加工為10.5 mm×10.5 mm×75 mm的焊接熱模擬試樣,在Gleeble3500熱模擬試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行模擬焊接試驗(yàn).采用Rykalin2D模型模擬30 mm厚鋼板,模擬的焊接線(xiàn)能量分別為 25、50、75和100 kJ·cm-1,對(duì)應(yīng)t8/3(焊接熱影響區(qū)從800 ℃冷卻至300 ℃所用的時(shí)間)分別為72、287、643和1148 s,峰值溫度為1350 ℃,峰溫停留時(shí)間為1 s.
表1 實(shí)驗(yàn)鋼化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Table 1 Chemical composition of experimental steels%
表2 實(shí)驗(yàn)鋼母材力學(xué)性能Table 2 Mechanical properties of experimental steels
將模擬焊接后試樣加工成“V”型夏比標(biāo)準(zhǔn)沖擊試樣,測(cè)定各試樣室溫沖擊功,每個(gè)熱輸入試樣測(cè)定3次,取平均值;所得試樣經(jīng)線(xiàn)切割、預(yù)磨后使用硬度儀(THV-1MDX)測(cè)定熱影響區(qū)硬度;之后將試樣拋光,用硝酸體積分?jǐn)?shù)為4%的酒精溶液侵蝕數(shù)秒,用光學(xué)金相顯微鏡(LEICA DM4M)觀(guān)察顯微組織,并使用帶有能譜儀(Thermo NS7)的冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(JSM-6701F)分析鋼中夾雜物;重新打磨拋光后,使用飽和苦味酸水溶液+少許海鷗牌洗頭膏在80 ℃恒溫下侵蝕一定時(shí)間,使用光學(xué)金相顯微鏡原始奧氏體晶粒,拍攝20個(gè)200倍視場(chǎng),并采用截線(xiàn)法統(tǒng)計(jì)原始奧氏體晶粒尺寸.
圖1和圖2分別為鋼A和鋼B熱模擬后不同熱輸入下焊接熱影響區(qū)光學(xué)顯微組織.對(duì)于無(wú)稀土的鋼A,焊接熱輸入為25 kJ·cm-1,熱影響區(qū)顯微組織主要為馬氏體(M).熱輸入為 50 kJ·cm-1時(shí),熱影響區(qū)組織主要為上貝氏體(UB)和粒狀貝氏體(GB).熱輸入增加至 75 kJ·cm-1,熱影響區(qū)組織為粒狀貝氏體.對(duì)于含稀土的鋼B,隨著焊接熱輸入的逐漸增加,熱影響區(qū)顯微組織也逐漸由馬氏體、下貝氏體(LB)轉(zhuǎn)變?yōu)樯县愂象w和粒狀貝氏體.但熱輸入為50 kJ·cm-1時(shí),無(wú)稀土鋼中熱影響區(qū)已經(jīng)生成了上貝氏體組織,而稀土鋼熱影響區(qū)無(wú)上貝氏體組織,表明稀土推遲了上貝氏體的生成.
貝氏體組織的力學(xué)性質(zhì)主要取決于貝氏體組織的形態(tài).一般來(lái)說(shuō),上貝氏體的強(qiáng)度、韌性和耐磨性均低于下貝氏體,一方面是由于下貝氏體的轉(zhuǎn)變溫度較低,因此鐵素體板條厚度更?。涣硪环矫媾c上貝氏體組織相比,下貝氏體組織中的碳化物尺寸更小,數(shù)量更多,因此第二相強(qiáng)化效果更加強(qiáng)烈.晶內(nèi)轉(zhuǎn)變組織為上貝氏體是造成熱影響區(qū)韌性惡化的主要原因之一,因此應(yīng)避免熱影響區(qū)形成上貝氏體.
圖1 鋼A不同焊接熱輸入試樣焊接熱影響區(qū)顯微組織.(a) 25 kJ·cm-1;(b) 50 kJ·cm-1;(c) 75 kJ·cm-1;(d) 100 kJ·cm-1Fig.1 Microstructures in HAZ of sample A after welding simulation:(a) 25 kJ·cm-1; (b) 50 kJ·cm-1; (c) 75 kJ·cm-1; (d) 100 kJ·cm-1
圖2 鋼B不同焊接熱輸入試樣焊接熱影響區(qū)顯微組織.(a) 25 kJ·cm-1;(b) 50 kJ·cm-1;(c) 75 kJ·cm-1;(d) 100 kJ·cm-1Fig.2 Microstructures in HAZ of sample B after welding simulation:(a) 25 kJ·cm-1; (b) 50 kJ·cm-1; (c) 75 kJ·cm-1; (d) 100 kJ·cm-1
通常,合金元素能否對(duì)鋼的組織轉(zhuǎn)變產(chǎn)生影響,取決于其能否有效固溶于鋼中,而固溶方式又取決于合金原子與Fe原子的原子半徑.研究表明,稀土元素在鋼中有微量固溶,由于Ce的原子半徑比Fe原子大,所以固溶的Ce原子更容易偏聚于晶界和位錯(cuò)線(xiàn)上[16].Ce原子偏聚到晶界和位錯(cuò)線(xiàn)上后,就會(huì)對(duì)碳的擴(kuò)散和碳化物的析出產(chǎn)生影響.過(guò)冷奧氏體的轉(zhuǎn)變過(guò)程中,轉(zhuǎn)變溫度較高時(shí),碳化物從相界面析出,分布在鐵素體板條間,形成了羽毛狀的上貝氏體,稀土通過(guò)影響碳元素的擴(kuò)散和碳化物的析出推遲了上貝氏體的轉(zhuǎn)變[20-21].
圖3和圖4分別為鋼A和鋼B熱模擬后不同熱輸入下焊接熱影響區(qū)原奧氏體晶粒照片,由圖可以看出,隨著焊接熱輸入的增加,原奧氏體晶粒均逐漸變大.圖5使用截線(xiàn)法統(tǒng)計(jì)了實(shí)驗(yàn)鋼焊接熱影響區(qū)原奧氏體晶粒平均尺寸.隨著焊接熱輸入從25 kJ·cm-1增加到 100 kJ·cm-1,未 添加稀土 的鋼A原奧氏體晶粒平均尺寸由45.2 μm增加到84.8 μm,而相同熱輸入下含稀土的鋼B原奧氏體晶粒平均尺寸明顯小于無(wú)稀土鋼,表明鋼中加入稀土Ce能夠細(xì)化晶粒,抑制焊接過(guò)程中奧氏體晶粒的長(zhǎng)大.
圖3 鋼A不同焊接熱輸入試樣焊接熱影響區(qū)原奧氏體晶粒照片.(a) 25 kJ·cm-1;(b) 50 kJ·cm-1Fig.3 Prior-austenite grains in HAZ of sample A after welding simulation: (a) 25 kJ·cm-1; (b) 50 kJ·cm-1
圖4 鋼B不同焊接熱輸入試樣焊接熱影響區(qū)原奧氏體晶粒照片.(a) 25 kJ·cm-1;(b) 50 kJ·cm-1Fig.4 Prior-austenite grains in HAZ of sample B after welding simulation: (a) 25 kJ·cm-1; (b) 50 kJ·cm-1
圖5 實(shí)驗(yàn)鋼原奧氏體晶粒平均尺寸Fig.5 Average sizes of prior-austenite grains in HAZ
稀土在鋼中的存在狀態(tài)可分為兩部分,一部分是固溶的原子態(tài),另一部分是與鋼中的O、S等元素結(jié)合成的稀土夾雜物.固溶稀土對(duì)奧氏體晶粒尺寸的影響已有很多研究.林勤等[22]對(duì)未加稀土和加稀土的16Mn鋼試樣真空熱浸蝕組織的高溫金相觀(guān)察表明,相同加熱溫度下,RE質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0037%(固溶稀土質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0009%)的16Mn鋼原奧氏體晶粒尺寸更小,采用離子探針對(duì)含稀土16Mn鋼的沿晶斷口分析表明,固溶稀土偏聚在晶界,其對(duì)晶界的拖拽作用能阻止晶界遷移,抑制晶粒長(zhǎng)大.Gao等[23]、Zhao等[24]的研究結(jié)果也均表明固溶稀土能夠有效抑制晶粒長(zhǎng)大.
第二相強(qiáng)化是鋼鐵材料的一種重要的強(qiáng)化方式,鋼中加入適量V、Nb、Ti等合金元素能夠析出碳化物、氮化物,這些析出相通過(guò)釘軋晶界和位錯(cuò)的方式對(duì)鋼材性能起到強(qiáng)化作用.使用Thermo-Calc軟件對(duì)不添加稀土?xí)r鋼凝固過(guò)程中的碳氮化物進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果如圖6所示,圖中黑色虛線(xiàn)表示模擬焊接峰值溫度為1350 ℃.由圖6可以看出,高強(qiáng)鋼凝固過(guò)程中可以析出大量V、Nb、Ti和Al的碳氮化物,這些第二相粒子能夠有效提高鋼材性能.然而,AlN、VC和Nb(C,N)的析出溫度均低于焊接峰值溫度,因此這些第二相粒子無(wú)法在焊接過(guò)程中起到抑制晶粒長(zhǎng)大的作用.盡管Ti(C,N)的析出溫度高于1350 ℃,在此溫度下,Ti(C,N)的析出量明顯減少,大量的Ti(C,N)粒子溶解,釘軋晶界作用減弱.
圖6 無(wú)稀土?xí)r高強(qiáng)鋼凝固過(guò)程中V、Nb、Ti和Al的碳氮化物計(jì)算Fig.6 Calculations of carbonitrides of V, Nb, Ti, and Al of highstrength steel without addition of cerium
使用FactSage7.1計(jì)算鋼A和鋼B凝固過(guò)程中夾雜物的析出情況,計(jì)算結(jié)果如圖7所示.由圖7可以看出,無(wú)稀土?xí)r,只有CaS夾雜物的析出溫度高于1350 ℃,加入稀土后,鋼中形成大量稀土夾雜物.這些稀土夾雜物能夠在焊接溫度下穩(wěn)定存在,起到有效抑制晶粒長(zhǎng)大的作用.
為了分析稀土夾雜物對(duì)奧氏體晶界的釘軋作用,對(duì)鋼B模擬焊接后試樣焊接熱影響區(qū)使用硝酸體積分?jǐn)?shù)為4%的酒精溶液深腐蝕,通過(guò)冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡分析晶界上的稀土夾雜物.圖8為熱輸入為25 kJ·cm-1的含稀土鋼B試樣場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡分析結(jié)果,圖8(a)中可以看到晶界上有較多直徑1~2 μm的黑色小洞,應(yīng)為腐蝕過(guò)程中脫落造成;圖8(b)為晶界上的稀土夾雜物,由能譜可知夾雜物成分為(CaCe)S+Al2O3,夾雜物與基體接觸的部分更容易被腐蝕,因此夾雜物與基體接觸的部分呈黑色.
圖7 凝固過(guò)程夾雜物析出計(jì)算.(a)鋼 A;(b)鋼 BFig.7 Calculated inclusion precipitations: (a) steel A; (b) steel B
圖8 鋼 B 試樣夾雜物分析(焊接熱輸入為 25 kJ·cm-1).(a) 晶界上的黑色小洞;(b) 晶界上的稀土夾雜物Fig.8 Inclusions in HAZ of sample B (25 kJ·cm-1 of heat input): (a) holes in grain boundaries observed; (b) rare earth inclusions in grain boundaries
圖9為鋼A和鋼B熱模擬后不同焊接熱輸入試樣室溫“V”型夏比沖擊功.對(duì)于無(wú)稀土的鋼A,隨著焊接熱輸入的增加,試樣沖擊性能大幅度下降,熱輸入為50 kJ·cm-1時(shí),試樣的沖擊性能比熱輸入25 kJ·cm-1時(shí)下降了71.1%,因此對(duì)于鋼A最佳的焊接熱輸入為25 kJ·cm-1.而對(duì)比鋼A和鋼B可以看出,相同熱輸入下,含稀土的鋼B沖擊性能明顯優(yōu)于鋼A,尤其是熱輸入為50 kJ·cm-1時(shí),鋼B焊接熱影響的沖擊功比鋼A高87.5 J.
圖9 實(shí)驗(yàn)鋼不同熱輸入下室溫沖擊功Fig.9 HAZ impact energy at different heats input of experimental steels
圖10為鋼A和鋼B熱模擬后焊接熱影響區(qū)平均洛氏硬度,焊接熱輸入對(duì)焊接熱影響區(qū)硬度的影響與沖擊功一致,焊接熱輸入越大,焊接熱影響區(qū)硬度越小.對(duì)比兩種實(shí)驗(yàn)鋼可知,稀土對(duì)熱影響區(qū)硬度沒(méi)有影響.
圖10 實(shí)驗(yàn)鋼不同熱輸入下焊接熱影響區(qū)硬度Fig.10 HAZ hardness values at different heat inputs of experimental steels
結(jié)合鋼A和鋼B不同焊接熱輸入下熱影響區(qū)的顯微組織、原奧氏體晶粒尺寸和沖擊韌性可知,熱輸入為25 kJ·cm-1時(shí),鋼A和鋼B的熱影響區(qū)組織均為馬氏體,含稀土的鋼B原奧氏體晶粒尺寸更小,因此此熱輸入下鋼B的沖擊韌性略?xún)?yōu)于鋼A.熱輸入為50 kJ·cm-1時(shí),無(wú)稀土的鋼A的熱影響區(qū)出現(xiàn)較多上貝氏體,含稀土的鋼B的熱影響區(qū)主要為馬氏體和下貝氏體組織,研究表明馬氏體與適量下貝氏體的混合組織具有優(yōu)良的韌性[25],顯微組織和晶粒尺寸的差異導(dǎo)致此熱輸入下鋼B的沖擊性能明顯優(yōu)于鋼A.因此,針對(duì)本實(shí)驗(yàn)用700 MPa級(jí)高強(qiáng)鋼,稀土主要通過(guò)以下兩個(gè)方面提高焊接熱影響區(qū)韌性,一方面,稀土推遲了焊接過(guò)程中焊接熱影響區(qū)貝氏體轉(zhuǎn)變,抑制了上貝氏體的生成,另一方面,稀土抑制了焊接過(guò)程中原奧氏體晶粒的長(zhǎng)大.
(1)隨著焊接熱輸入的增加,焊接熱影響區(qū)顯微組織逐漸從馬氏體、下貝氏體轉(zhuǎn)變?yōu)樯县愂象w和粒狀貝氏體組織.無(wú)稀土的鋼A,熱輸入為50 kJ·cm-1時(shí)熱影響區(qū)出現(xiàn)了上貝氏體組織,Ce的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0018%的鋼B,熱輸入為75 kJ·cm-1時(shí)熱影響區(qū)生成了上貝氏體組織,這表明加入適量稀土能夠推遲焊接熱影響區(qū)上貝氏體組織的生成.
(2)隨著焊接熱輸入增加,原奧氏體晶粒尺寸呈增加趨勢(shì).相同熱輸入下,含稀土鋼的原奧氏體晶粒尺寸更小,表明稀土能夠抑制焊接過(guò)程中原奧氏體晶粒的長(zhǎng)大.
(3)在焊接溫度下,高強(qiáng)鋼中VC、AlN和Nb(C,N)均會(huì)溶解,Ti(C,N)析出量也大量減少.加入稀土后,可形成較多的稀土夾雜物,這些稀土夾雜物在焊接溫度下能夠穩(wěn)定存在,有效抑制原奧氏體晶粒長(zhǎng)大.
(4)對(duì)于不含稀土鋼,焊接熱輸入從25 kJ·cm-1增加到50 kJ·cm-1時(shí),熱影響區(qū)沖擊功從84.8 J降至24.5 J;加入稀土后,熱輸入為 25 kJ·cm-1和 50 kJ·cm-1時(shí),熱影響區(qū)沖擊功分別為110.0 J和112.0 J,沖擊性能大幅度提高.