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    從化學(xué)知識到核心素養(yǎng)
    ——以元素守恒思想在“復(fù)雜平衡體系中”的應(yīng)用為例

    2020-12-10 13:54:40
    高中數(shù)理化 2020年19期
    關(guān)鍵詞:平衡常數(shù)試題物質(zhì)

    ◇ 王 明

    化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)“模型認(rèn)知與證據(jù)推理”的提出對化學(xué)計(jì)算提出了更高的要求.常規(guī)學(xué)習(xí)中,我們習(xí)慣一個題建立一個模型,但是化學(xué)知識太多,高考的核心考點(diǎn)更是不少,并且單個模型只能用于積累化學(xué)知識而不能形成化學(xué)素養(yǎng),所以我們希望一個模型可以解決盡可能多的問題,這也有利于化學(xué)素養(yǎng)的形成.守恒法的基本思路是原子在反應(yīng)前、后總量保持相等.守恒法是中學(xué)化學(xué)中的常用方法,在配平化學(xué)方程式和計(jì)算中有重要用途.我們仔細(xì)分析就能發(fā)現(xiàn),在化學(xué)原理部分多重平衡體系中,同樣也能使用元素守恒思想解決一些看似困難的計(jì)算問題.實(shí)際教學(xué)中筆者運(yùn)用元素守恒思想完美地解決了這類看似復(fù)雜的計(jì)算問題.

    1 模型建構(gòu)、厘清本質(zhì)

    例1目前,處理煙氣中的SO2常采用兩種方法:液吸法和還原法.

    已知:①2CO(g)+SO2(g)?S(l)+2CO2(g)ΔH1=-37.0 kJ·mol-1.

    ②2H2(g)+SO2(g)?S(l)+2 H2O(g)ΔH2=+45.4 kJ·mol-1.

    某溫度下,向10 L恒容密閉容器中充入2 mol H2、2 mol CO和2 mol SO2發(fā)生反應(yīng)①、②,第5 min時(shí)達(dá)到平衡,測得混合氣體中CO2(g)、H2O(g)的物質(zhì)的量分別為1.6 mol、1.8 mol.該溫度下,反應(yīng)②的平衡常數(shù)K為________.

    分析解答本題的關(guān)鍵是求出反應(yīng)體系中H2、SO2、H2O(g)的物質(zhì)的量,然后代入平衡常數(shù)的計(jì)算公式,簡單計(jì)算即可得出反應(yīng)②的平衡常數(shù)K.

    此問看似復(fù)雜,仔細(xì)分析后可歸納出如下解題模型:運(yùn)用元素守恒思想,充入的物質(zhì)中C、H、O、S這4種元素總量守恒(相當(dāng)于4個已知條件),平衡體系中有4個未知數(shù)(a、b、c、d),解題模型如圖1所示.

    圖1

    綜上,運(yùn)用方程組此題一定能得到完美的解答.

    2 mol×2=2c+1.8 mol×2(H元素守恒);

    2 mol=a+1.6 mol(C元素守恒);

    2 mol=b+d(S元素守恒);

    6 mol=a+2d+1.6 mol×2+1.8 mol(O元素守恒).

    上面4個方程聯(lián)立可求出:a=0.4 mol、b=1.7 mol、c=0.2 mol、d=0.3 mol.故可知反應(yīng)②的平衡常數(shù)

    當(dāng)然,此題的解法不止上面一種,也可以通過常見的“三行式法”得到解答.但是,在考場上學(xué)生處于高壓環(huán)境中,不容易厘清自己的思路,特別是當(dāng)存在不止一個未知數(shù)時(shí),心態(tài)一緊張往往會造成不必要的失分.應(yīng)用元素守恒法解題的思維難度不大,看似復(fù)雜的問題其實(shí)都可以忽略中間反應(yīng)過程,直接從反應(yīng)物和最后平衡狀態(tài)入手,加以正確的證據(jù)推理和數(shù)據(jù)演繹得到答案,正所謂“大智若愚,大巧不工”!

    2 證據(jù)推理,鞏固提升

    解題模型有沒有用,還是要在更多的題目中加以驗(yàn)證,下面再舉一例以證明此模型的廣泛應(yīng)用.

    例2CO2在Cu-ZnO催化條件下,同時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ,這是解決溫室效應(yīng)和能源短缺的重要手段.

    Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1<0

    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2>0

    保持溫度T時(shí),在容積不變的密閉容器中,充入一定量的CO2及H2,起始及達(dá)平衡時(shí),容器內(nèi)各氣體物質(zhì)的量及總壓強(qiáng)如表1所示.

    表1

    若反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達(dá)平衡時(shí),p0=1.4p,則表中n=___________;反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=_________(kPa)-2.(用含p的式子表示)

    解法1由理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT,T、V恒定情況下可得,

    得出n(平衡氣體總物質(zhì)的量)=1 mol.

    解法2利用例1的解題模型分析如圖2所示.

    圖2

    3 模型再探,高考及變式題檢驗(yàn)

    例3(2018年全國卷Ⅰ,節(jié)選)F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng):

    其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡,體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t的變化如表2所示(t=∞時(shí),N2O5(g)完全分解):

    表2

    25℃時(shí),N2O4(g)?2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù)).

    分析反應(yīng)體系相當(dāng)于有2個過程:

    Ⅰ.2N2O5(g)?4NO2(g)+O2(g);

    Ⅱ.4NO2(g)?2N2O4(g).

    利用理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT,當(dāng)T、V恒定時(shí),壓強(qiáng)和物質(zhì)的量呈正比例關(guān)系,所以可以將分壓直接看成物質(zhì)的量(便于計(jì)算);通過表2數(shù)據(jù),當(dāng)時(shí)間t=∞時(shí),才能建立起上面2個過程的平衡狀態(tài),如圖3所示.

    圖3

    三式聯(lián)立解得,x=18.8 mol,y=26.4 mol.本題中N、O元素守恒的方程式化簡后相同,只能算是一個獨(dú)立的條件,所以找出了另一個比較隱蔽的獨(dú)立已知條件——平衡時(shí)氣體物質(zhì)總量.所以

    此題的順利解決也給教師命制此類試題帶來了幾點(diǎn)重要啟示:1)恒溫、恒容前提下,題目中出現(xiàn)的已知、未知可以全是壓強(qiáng)數(shù)據(jù);2)為了增加題目的綜合性,可考慮將Kc轉(zhuǎn)化為Kp;3)體系中有幾個未知數(shù),必須給出幾個獨(dú)立的已知條件(否則無法解答).

    變式某溫度下,N2O5氣體在一容積固定的容器中發(fā)生如下反應(yīng):

    Ⅰ.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)(慢反應(yīng))ΔH<0.

    Ⅱ.2NO2(g)?N2O4(g)(快反應(yīng)) ΔH<0.

    體系總壓強(qiáng)p(總)和p(O2)隨時(shí)間的變化如圖4所示.

    圖4

    (1)圖中表示O2壓強(qiáng)變化的曲線是________(填“甲”或“乙”).

    (2)已知N2O5分解的反應(yīng)速率v=0.12×p(N2O5)(kPa·h-1),t=10 h時(shí),p(N2O5)=_____kPa,v=____kPa·h-1(結(jié)果保留2位小數(shù),下同).

    (3)該溫度下2NO2(g)?N2O4(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=______kPa-1(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)).

    分析本題將高考試題中的表格數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為了更加抽象的圖象數(shù)據(jù),對學(xué)生能力的要求也進(jìn)一步提高了(這也是高考的趨勢之一).反應(yīng)Ⅰ為整個反應(yīng)的決速步,且中間用“=”連接,表示時(shí)間無窮大(平衡)時(shí)N2O5能完全分解.起始時(shí),p(N2O5)=53.8 kPa,平衡時(shí)p(總)=94.7 kPa.

    (1)起始時(shí),只加入N2O5,所以O(shè)2的分壓應(yīng)由0開始.故曲線乙表示氧氣的壓強(qiáng)變化.

    (2)觀察反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的O2始終為消耗的N2O5的一半,故t=10 h時(shí),

    代入速率方程

    (3)利用前面的解題模型分析如圖5所示.

    圖5

    三式聯(lián)立解得x=28 mol,y=39.8 mol.

    化學(xué)試題的命制不外乎以下兩種思路,一種是突出特性,一種是體現(xiàn)共性.所有的試題都在共性中體現(xiàn)特性.一道典型試題,換個角度思考往往會得到一類試題的通用模型.模型的深度運(yùn)用,往往又突出了證據(jù)推理的核心素養(yǎng).就這樣在不斷深入探索下,學(xué)生的成績得到了提高,同時(shí)化學(xué)知識也轉(zhuǎn)化成了化學(xué)核心素養(yǎng).

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