生干核桃仁酸價(jià)、過氧化值檢測(cè)兩種前處理方法的比較1

◎古明亮

生干核桃仁是川渝地區(qū)代表性休閑糖果核桃糕的主要原料[1]，生干核桃仁為高脂肪果仁且脂肪中含有90%不飽和脂肪酸， 在氧氣、 光、 微生物、 酶等因素作用下，易發(fā)生油脂酸敗[2]。在對(duì)川渝地區(qū)核桃糕規(guī)?；a(chǎn)企業(yè)的走訪調(diào)查中發(fā)現(xiàn)， 目前企業(yè)在生干核桃仁入廠驗(yàn)收時(shí)均會(huì)對(duì)酸價(jià)、 過氧化值進(jìn)行檢測(cè)， 對(duì)生干核桃仁酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)樣品前處理均按GB 19300-2014 附錄B 方法。 依據(jù)GB 19300-2014 附錄B 方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理的時(shí)間用時(shí)較長且操作比較繁瑣， 在生產(chǎn)旺季不能滿足生產(chǎn)實(shí)際需求。 川渝地區(qū)規(guī)?；颂腋馍a(chǎn)企業(yè)急需一種生干核桃仁酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)快速的前處理方法。 為此， 本實(shí)驗(yàn)對(duì)生干核桃仁酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)樣品的前處理方法進(jìn)行改進(jìn)， 采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)對(duì)生干核桃仁進(jìn)行前處理后， 分別檢測(cè)樣品的酸價(jià)、 過氧化值， 并對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行差異顯著性分析及前處理用時(shí)比較， 確定改進(jìn)法的可行性。

一、 材料與方法

（一） 材料與設(shè)備

樣品來源： 30 份生干核桃仁樣品由四川省某核桃糕生產(chǎn)企業(yè)提供。

所用化學(xué)試劑， 均為分析純。

主要試驗(yàn)儀器與設(shè)備： 101-3-EBS 電熱恒溫干燥箱、 FW100 型食品粉碎機(jī)、 DZKW-S-6 恒溫水浴鍋， 北京市永光明醫(yī)療儀器廠； JC-ZF-2L 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀， 青島聚創(chuàng)環(huán)保集團(tuán)有限公司； DL-8MS型離心機(jī)、 SXT-06 型索氏提取儀、 FA210413 型電子分析天平， 上海精密儀器儀表有限公司；CZR309 型家用小型榨油機(jī)， 廣州萬彪通用設(shè)備有限公司。

（二） 實(shí)驗(yàn)方法

1. 前處理方法

GB 19300-2014 附錄B 方法： 將適量試樣粉碎后置于具塞錐形瓶中， 加沸30℃—60℃石油醚100mL，振搖1min 放置12h， 經(jīng)盛有無水硫酸鈉的漏斗過濾， 濾液于60℃水浴上， 揮盡石油醚， 以備待用。 提取油的量需在40g 左右。

改進(jìn)法： 稱取試樣120g—150g， 手動(dòng)掰成5mm 左右小塊后放入已預(yù)熱5min 的榨油機(jī)中快速榨油后立即將提取出油脂水浴冷卻至常溫，冷卻至常溫油脂3500r/min 離心處理3min， 離心后取上層不含雜質(zhì)油脂以備待用， 提取油的量需在40g 左右。

2. 檢測(cè)方法

酸價(jià)： 按照GB5009.229-2016 中第一法 （冷溶劑指示劑滴定法） 進(jìn)行測(cè)定； 過氧化值： 按照GB5009.227-2016 中第一法（滴定法） 進(jìn)行測(cè)定。

3. 酸價(jià)的計(jì)算

X= (V-V0) ×c×56.1/m

式中： X 為酸價(jià)， 單位為毫克每克（mg/g）； V為試樣測(cè)定所消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； V0為相應(yīng)的空白測(cè)定所消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； c 為氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度， 單位為摩爾每升（mol/L）； 56.1 為氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量， 單位為克每摩爾（g/mol）； m 為油脂樣品的稱樣量， 單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果以重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示； 酸價(jià)≤1mg/g， 計(jì)算結(jié)果保留2 位小數(shù)； 1mg/g＜酸價(jià)≤100mg/g， 計(jì)算結(jié)果保留1 位小數(shù)； 酸價(jià)＞100mg/g， 計(jì)算結(jié)果保留至整數(shù)位。

精密度： 當(dāng)酸價(jià)＜1mg/g 時(shí)， 在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值15%； 當(dāng)酸價(jià)≥1mg/g 時(shí)， 在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值12%。

4. 過氧化值的計(jì)算

X= (V-V0) ×c×0.1269×100/m

式中： X 為過氧化值， 單位為克每百克 （g/100g）； V 為試樣測(cè)定所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， 單位為毫升（mL）； V0為相應(yīng)的空白測(cè)定所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）； c 為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度， 單位為摩爾每升（mol/L）； 0.1269 為與1.00mL 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c （Na2S2O3）=1.000mol/L] 相當(dāng)?shù)牡獾馁|(zhì)量； m 為油脂樣品的稱樣量， 單位為克（g）； 100 為換算系數(shù)。

計(jì)算結(jié)果以重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示， 結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

精密度： 在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算式平均值的10%。

5. 統(tǒng)計(jì)分析

采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)對(duì)生干核桃仁進(jìn)行前處理后， 對(duì)按本實(shí)驗(yàn)規(guī)定的方法測(cè)得的兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)、 兩組過氧化值數(shù)據(jù)， 分別進(jìn)行差異顯著性分析（F 和T 檢驗(yàn)， 顯著性水平α=0.05， F 和T 臨界值用WPS 軟件計(jì)算）。

二、 結(jié)果與分析

（一） 生干核桃仁酸價(jià)檢測(cè)結(jié)果

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB5009.229-2016中第一法檢測(cè)酸價(jià)的結(jié)果， 見表1。

（二） 生干核桃仁過氧化值檢測(cè)結(jié)果

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法檢測(cè)過氧化值的結(jié)果， 見表2。

（三） 生干核桃仁酸價(jià)檢測(cè)數(shù)據(jù)的差異顯著性分析

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB5009.229-2016中第一法測(cè)得的兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)， 在顯著性水平α=0.05 下的F 檢驗(yàn)結(jié)果見表3， T 檢驗(yàn)結(jié)果見表4。

表1 生干核桃仁酸價(jià)檢測(cè)結(jié)果

表2 生干核桃仁過氧化值檢測(cè)結(jié)果

由表3 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB5009.229-2016 中第一法測(cè)得的兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)的F 值為1.23， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下的F 臨界值1.86。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進(jìn)前處理方法， 對(duì)生干核桃仁酸價(jià)檢測(cè)結(jié)果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下差別不顯著，即兩種前處理方法的測(cè)定精度是一致的。

由表4 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB5009.229-2016 中第一法測(cè)得的兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)的|T|值為1.614， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下的T 臨界值2.002。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進(jìn)前處理方法， 對(duì)生干核桃仁酸價(jià)檢測(cè)結(jié)果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下差別不顯著， 即生干核桃仁采用改進(jìn)法前處理后檢測(cè)酸價(jià)是可行的。

（四） 生干核桃仁過氧化值檢測(cè)數(shù)據(jù)的差異顯著性分析

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法測(cè)得的兩組過氧化值數(shù)據(jù)， 在顯著性水平α=0.05 下的F 檢驗(yàn)結(jié)果見表5， T 檢驗(yàn)結(jié)果見表6。

表3 兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)的F 檢驗(yàn)結(jié)果

表4 兩組酸價(jià)數(shù)據(jù)的T 檢驗(yàn)結(jié)果

表5 兩組過氧化值數(shù)據(jù)的F 檢驗(yàn)結(jié)果

表6 兩組過氧化值數(shù)據(jù)的T 檢驗(yàn)結(jié)果

表7 兩種前處理方法用時(shí)比較

由表5 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后， 按GB 5009.227-2016 中第一法測(cè)得的兩組過氧化值數(shù)據(jù)的F 值為0.89， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下的F 臨界值1.86。 因此， 可得出生干核桃仁采用改進(jìn)前處理方法， 對(duì)生干核桃仁過氧化值檢測(cè)結(jié)果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f1=29，f2=29 下差別不顯著， 即兩種前處理方法的測(cè)定精度是一致的。

由表6 可知， 生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理后，按GB 5009.227-2016 中第一法測(cè)得的兩組過氧化值數(shù)據(jù)的|T|值為1.033， 小于在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下的T 臨界值2.002。 因此，可得出生干核桃仁采用改進(jìn)前處理方法， 對(duì)生干核桃仁過氧化值檢測(cè)結(jié)果與GB 19300-2014 附錄B 方法在顯著性水平α=0.05， 自有度f=58 下差別不顯著， 即生干核桃仁采用改進(jìn)法前處理后檢測(cè)過氧化值是可行的。

（五） 兩種前處理方法用時(shí)比較

生干核桃仁采用GB 19300-2014 附錄B 方法和改進(jìn)法同時(shí)進(jìn)行前處理， 其前處理時(shí)間的比較結(jié)果， 見表7。

由表7 可知， 改進(jìn)法前處理時(shí)間為1h （含預(yù)熱時(shí)間）， 而GB 19300-2014 附錄B 方法用時(shí)14h-15h； 改進(jìn)法節(jié)約時(shí)間13h-14h， 極大縮短了生干核桃仁檢測(cè)酸價(jià)、 過氧化值的前處理時(shí)間， 同時(shí)可減少檢測(cè)費(fèi)用， 提高工作效率， 滿足了核桃糕企業(yè)在生產(chǎn)旺季入廠干制核桃仁酸價(jià)、 過氧化值快速檢測(cè)的生產(chǎn)實(shí)際需求。

三、 結(jié)論

（一） 在顯著性水平α=0.05 下， 通過F 檢驗(yàn)和T 檢驗(yàn)表明： 生干核桃仁進(jìn)行酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)， 采用已預(yù)熱5min 的家用小型榨油機(jī)直接將生干核桃仁榨油來提取油脂和GB 19300-2014 附錄B方法提取油脂， 兩種前處理方法測(cè)定精密度是一致的， 兩種方法測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值之間沒有顯著性差異； 生干核桃仁進(jìn)行酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)， 采用已預(yù)熱5min 的家用小型榨油機(jī)直接將生干核桃仁榨油來提取油脂適合現(xiàn)時(shí)標(biāo)準(zhǔn)要求。

（二） 生干核桃仁進(jìn)行酸價(jià)、 過氧化值檢測(cè)時(shí)，前處理方法采用已預(yù)熱5min 的家用小型榨油機(jī)直接將生干核桃仁榨油來提取油脂的用時(shí)為1h （含預(yù)熱時(shí)間）， 而GB 19300-2014 附錄B 方法用時(shí)14h-17h； 改進(jìn)法極大縮短了生干核桃仁檢測(cè)酸價(jià)、過氧化值的前處理時(shí)間， 可滿足核桃糕生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)旺季入廠核桃仁酸價(jià)、 過氧化值快速檢測(cè)的生產(chǎn)實(shí)際需求， 同時(shí)改進(jìn)法操作簡便易學(xué)。