農(nóng)殘檢測(cè)中基質(zhì)效應(yīng)的探討

趙曉云

西寧市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心 青海西寧 810016

在越來越多人注重綠色健康發(fā)展時(shí)，提高農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度，才是保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要憑證。隨著科技技術(shù)的不斷發(fā)展，基質(zhì)效應(yīng)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)準(zhǔn)確的的影響受到各領(lǐng)域人士的重視，對(duì)于基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)估是當(dāng)下農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法評(píng)價(jià)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。目前，我國在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作開展中，沒有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范性的方法，還是通過儀器進(jìn)行分析得到樣品檢測(cè)報(bào)告，很少關(guān)注基質(zhì)效應(yīng)帶來的影響，導(dǎo)致這種結(jié)果的因素是在農(nóng)產(chǎn)品實(shí)際檢測(cè)工作中由于農(nóng)產(chǎn)品樣品數(shù)量大、種類繁多、檢測(cè)農(nóng)藥參數(shù)較多等原因。

1 基質(zhì)效應(yīng)的概念

在化學(xué)樣品分析中，通常把樣品中需要的分析物之外的其他混合物中的各個(gè)成分叫做基質(zhì)?；|(zhì)對(duì)于分析物的分析過程有明顯的干擾，這些干擾影響著分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，我們把這些影響和干擾稱為基質(zhì)效應(yīng)。

一些專業(yè)人士認(rèn)為基質(zhì)效應(yīng)不包含樣品中其他混合物中的各個(gè)成分的干擾，認(rèn)為這些混合物中的各個(gè)成分的干擾可以通過改變檢測(cè)條件來避免。其中基質(zhì)效應(yīng)既包括樣品中待測(cè)物以外的雜質(zhì)，還包括由樣品基質(zhì)引起的待測(cè)物響應(yīng)信號(hào)增強(qiáng)或抑制現(xiàn)象，尤其在微量和痕量分析中的表現(xiàn)十分明顯[1]。

2 基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生的因素

目前對(duì)于基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生原因還是不太明確。比如，在樣品檢測(cè)流程中出現(xiàn)了出峰重疊干擾因素，其原因是干擾物與待測(cè)樣品混合物中的各個(gè)成分分離程度不完全產(chǎn)生的。其中樣品基質(zhì)引起的待測(cè)物響應(yīng)信號(hào)增強(qiáng)或者抑制現(xiàn)象可能是由于樣品中的雜質(zhì)分子與待測(cè)物在儀器進(jìn)樣口或者柱頭競(jìng)爭(zhēng)活性系數(shù)，從而使得待測(cè)物與活性位點(diǎn)的相互作用反應(yīng)降低，影響了待測(cè)物的響應(yīng)值，使得相同含量的待測(cè)物在實(shí)際樣品中要比在純?nèi)軇?biāo)樣中的響應(yīng)值高。因此，通過將樣品中待測(cè)物響應(yīng)值與純?nèi)軇┫嗤康拇郎y(cè)物響應(yīng)值進(jìn)行比較，如對(duì)比值有較大差異，就可以確定樣品檢測(cè)中有基質(zhì)效應(yīng)的存在。

3 農(nóng)藥殘留檢測(cè)影響基質(zhì)效應(yīng)的途徑

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，由于本身的響應(yīng)值較低，很容易受到檢測(cè)周圍環(huán)境的影響，因此農(nóng)藥殘留檢測(cè)中影響基質(zhì)效應(yīng)的原因有很多，其中主要涉及幾個(gè)方面。

3.1 待測(cè)物的性質(zhì)和濃度因素

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中待測(cè)物的性質(zhì)決定出峰時(shí)間和與檢測(cè)活性系數(shù)的結(jié)合能力。比如一些待測(cè)物的性質(zhì)與基質(zhì)性質(zhì)相似，這將導(dǎo)致樣品出峰重疊對(duì)響應(yīng)值產(chǎn)生影響；還有一些具有不穩(wěn)定性、極性和有氫鍵結(jié)合能力的農(nóng)藥，如對(duì)硫磷、氧化樂果、涕滅威等，此類農(nóng)藥就比較容易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)。另一方面，待測(cè)物的濃度也會(huì)影響基質(zhì)效應(yīng)，經(jīng)研究表明基質(zhì)效應(yīng)一般是在待測(cè)農(nóng)藥的濃度標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，但是這并不一味著其他濃度就不產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)，我們要知道不同待測(cè)物的濃度也會(huì)產(chǎn)生不同效果的基質(zhì)效應(yīng)。

3.2 基質(zhì)的性質(zhì)和溶度因素

基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生和樣品基質(zhì)的性質(zhì)有很大聯(lián)系，對(duì)于大部分樣品基質(zhì)來講，樣品含水量越高，其基質(zhì)效應(yīng)就越弱，如大白菜、番茄、黃瓜等蔬菜就含水量很高，他們的基質(zhì)的干擾幾乎為零；基質(zhì)越難揮發(fā)其基質(zhì)效應(yīng)越明顯，比如西芹、蘑菇、胡蘿卜等蔬菜樣品中就有此類基質(zhì)干擾，其原因是由于難揮發(fā)的成分極具有吸附性，容易在檢測(cè)儀器的進(jìn)樣口推集，這樣就覆蓋了吸附待測(cè)物的活性系數(shù)，降低了檢測(cè)儀器進(jìn)樣口對(duì)待測(cè)物的吸附，從而產(chǎn)生了基質(zhì)效應(yīng)。同時(shí)待測(cè)物含量越低，基質(zhì)效應(yīng)越明顯[2]。

3.3 檢測(cè)儀器的類型和型號(hào)

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中檢測(cè)儀器的類型和型號(hào)對(duì)檢測(cè)的影響也很大，他不僅決定著最低檢出限，而且對(duì)基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生影響很大。氣象色譜中不同類型的檢測(cè)器對(duì)相同樣品基質(zhì)會(huì)產(chǎn)生不同影響，例如，在對(duì)韭黃進(jìn)行農(nóng)殘檢測(cè)時(shí)，前處理步驟相同的情況下，用FPD檢測(cè)器檢測(cè)會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的基質(zhì)干擾峰值，而用NPD檢測(cè)器檢測(cè)時(shí)就會(huì)大大減少了一些基質(zhì)的干擾，這種情況主要是FPD檢測(cè)器檢測(cè)對(duì)于韭黃基質(zhì)中的組成成分比較靈敏；不同的進(jìn)樣口襯管對(duì)基質(zhì)效應(yīng)的影響也有較大的區(qū)別，比如西梅脫在具有玻璃棉的襯管中響應(yīng)值低，在沒有玻璃棉的襯管中相同濃度的西梅脫的響應(yīng)值會(huì)很高。還有，進(jìn)樣口的結(jié)構(gòu)，活躍系數(shù)的數(shù)量，襯管，柱子的污染程度，分析時(shí)間和溫度等因素也會(huì)對(duì)基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生一定影響。

4 農(nóng)殘檢測(cè)中降低基質(zhì)效應(yīng)的路徑

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，基質(zhì)效應(yīng)很難完全清除，但是我們可以采取一些方法降低基質(zhì)效應(yīng)的影響，使檢測(cè)只更為準(zhǔn)確，從而接近真實(shí)值，減少誤差。

4.1 基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置途徑

在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中大多使用外標(biāo)法，此方法為了減少基質(zhì)成分帶來的影響，將標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)制成與樣品溶液中組分相同的溶液，這樣就可以大大降低樣品基質(zhì)對(duì)待測(cè)物的影響。然而在實(shí)際操作中，此方法具有局限性，其原因是由于樣品的種類多樣，基質(zhì)比較復(fù)雜，并且要對(duì)每種樣品都要配置基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，這樣任務(wù)量大，因此不太現(xiàn)實(shí)。這種方法不能滿足所有樣品的基質(zhì)效應(yīng)清除的要求，但也大方面的清除了同類樣品中基質(zhì)效應(yīng)的影響。所以尋找一種可用于標(biāo)準(zhǔn)所有樣品基質(zhì)效應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者分類后可通用的基質(zhì)對(duì)于農(nóng)殘檢測(cè)十分有意義[3]。

4.2 把基質(zhì)多次凈化途徑

對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)來說，基質(zhì)的多次凈化可以大大的減少基質(zhì)效應(yīng)影響，也可以保護(hù)檢測(cè)儀器。但是過多的凈化基質(zhì)反而增加了檢測(cè)成本，同時(shí)也降低了一些農(nóng)藥的回收率。

4.3 標(biāo)準(zhǔn)的添加發(fā)和內(nèi)標(biāo)法途徑

標(biāo)準(zhǔn)添加發(fā)是清除基質(zhì)效應(yīng)的一種有效途徑，但是此類方法操作比較繁瑣，不適合大批量的農(nóng)殘檢測(cè)任務(wù)；內(nèi)標(biāo)法也是清除基質(zhì)效應(yīng)的一種有效途徑，但是對(duì)于內(nèi)標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)要求較高，還有內(nèi)標(biāo)物難以獲取，所以此方法也難以推廣。

5 結(jié)語

綜上所述，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生對(duì)于最終的檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度影響很大。因此，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中要注意基質(zhì)效應(yīng)對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的影響。在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，由于農(nóng)產(chǎn)品的樣品基質(zhì)比較復(fù)雜，必須采取一些措施減少基質(zhì)效應(yīng)的影響，比如，在檢測(cè)儀器上和檢測(cè)方法上進(jìn)行完善，這樣得出的檢測(cè)結(jié)果更為準(zhǔn)確化。